Naslov
Eksperimentalno i kvantno-kemijsko istraživanje regioselektivnog aciliranja ferocenoilnih derivata nukleobaza
(Experimental and quantum-chemical study of regioselective acylation ferrocenoyl-substituted nucleobases)

Autori
Havaić, Valentina

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, diplomski rad, diplomski

Fakultet
Farmaceutsko-biokemijski fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
11.07

Godina
2017

Stranica
46

Mentor
Vrček, Valerije

Neposredni voditelj
Djaković, Senka

Ključne riječi
ferocen, nukleobaze, DFT, NMR, reakcijski mehanizam
(ferrocene, nucleobase, DFT, NMR, reaction mechanism)

Sažetak
Ferocenoilna skupina je selektivno uvedena na N1-položaj pirimidinskog prstena uracila, timina i 5-fluorouracila. Deprotonirane pirimidinske nukleobaze reagiraju s ferocenoil kloridom (FcCOCl) ili ferocenoil etil karbonatom (FcCOOCOEt) u prisutnosti natrij hidrida (NaH) u dimetilformamidu (DMF). Regioselektivnost reakcija analizirana je NMR spektroskopijom i kvantno-kemijskim računima. 1H i 19F NMR spektri reakcijskih smjesa te 13C NMR i 2D NOESY spektri produkata potvrđuju stvaranje isključivo N1-izomera. Izračunata energijska barijera za acilaciju na N3-položaju je značajno viša (> 40 kJ/mol) što upućuje na kinetičku kontrolu reakcije za reakciju supstitucije na N1-položaju. Nukleofilna supstitucija na karbonilnoj skupini ferocenoil klorida odvija se prema usklađenom SN2 mehanizmu bez tetraedarskog međuprodukta.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA