Naslov
Dizajn novih piridinskih superbaza
(Design of new pyridine superbases)

Autori
Čapelj, Antonela

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, diplomski rad, diplomski

Fakultet
Fakultet prirodoslovno-matematičkih i odgojnih znanosti

Mjesto
Mostar, BiH

Datum
09.07

Godina
2015

Stranica
30

Mentor
Barić, Danijela

Ključne riječi
piridinske superbaze; protonski afinitet; teorija funkcionala gustoće; ciklopropenimin; fosfazen
(pyridine superbases; proton affinity; density funkcrional theory; cyclopropenimine; phosphazene)

Sažetak
Korištenjem metoda računalne kemije dizajnirano je 11 piridinskih superbaza, s vrijednostima protonskih afiniteta od 247 do 287 kcal mol-1 . Piridinska jezgra supstituirana je molekulom 3- imino-N, N, N', N'-tetrametil-cikloprop-1-en-1, 2- diamina (ciklopropenimina) tako da su dobivene tri monosupstituirane, tri disupstituirane i jedna trisupstituirana superbaza. Određene su najstabilnije konformacije neutralne i protoniranih formi svake od molekula na B3LYP/6- 31G(d) razini teorije, te izračunate njihove entalpije uz pomoć B3LYP/6- 311G(3df, 2p)//B3LYP/6- 31G(d) modela, što je omogućilo izračunavanje protonskih afiniteta, i to na oba bazična centra u molekuli: piridinskom dušiku te dušiku koji pripada supstituentu. Napravljena je i procjena vrijednosti pKa baze protonirane na piridinskom dušiku u otapalu acetonitrilu, uz pomoć modela implicitnog otapala koji je omogućio korištenje metode za procjenu pKa zasnovane na korelaciji s eksperimentalnim vrijednostima. Ispitan je utjecaj položaja supstituenta na bazičnost, pri čemu je utvrđeno da beta pozicija najnepovoljnije utječe na protoniranje piridinskog dušika, što je objašnjeno analizom rezonancije kod piridinske jezgre. Preostale četiri superbaze dizajnirane su supstitucijom piridina molekulom heksametiltriaminofosfazena, pri čemu su predložene tri mono- i jedna trisupstituirana baza. Od svih 11 superbaza, najbazičnija je trisupstituirana ciklopropeniminska molekula piridina, s protonskim afinitetom od 287, 3 kcal mol-1 i vrijednošću pKa od 31 jedinice.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA