Naslov
Sinteza 3, 4-dihidropirimidinonskih spojeva i njihovo kiralno prepoznavanje na polisaharidnim kiralnim nepokretnim fazama
(Synthesis of 3, 4-dihydropyrimidinone compounds and their chiral recognition on polysaccharide chiral stationary phases)

Autori
Večenaj, Ivana

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
16.12

Godina
2015

Stranica
214 + xxxviii

Mentor
Vinković, Vladimir ; Litvić, Mladen

Ključne riječi
enantioselektivna kromatografija ; KNF ; vodikova veza ; π-π interakcije
(enantioselective chromatography ; KNF ; hydrogen bond ; π-π interaction)

Sažetak
Optimirana su dva reakcijska protokola za sintezu 3, 4-DHPM spojeva temeljena na primjeni aluminijevog(III) tetrafluoroborata heksahidrata i bakrovog(II) besilata tetrahidrata. Neovisno o karakteristikama reaktanata, postignuta su vrlo dobra reakcijska iskorištenja. Utvrđeno je kako se reakcija katalizirana s [Al(H2O)6](BF4)3 odvija preko takozvanog ureido-krotonata, dok mehanizam reakacije katalizirane s [Cu(C6H5SO3)2]×4H2O uključuje stvaranje N-aciliminijevog iona. Analizom 3, 4-DHPM spojeva na polisaharidnim kiralnim nepokretnim fazama (KNF) uz pokretne faze različitih polarnosti, najbolje odjeljivanje postignuto je na 3, 5- dimetilfenilkarbamoil amiloznoj KNF te je utvrđen je različit mehanizam kiralnog prepoznavanja uz etanol i propan-2-ol kao modifikator. Uz etanol kao modifikator, kiralnom prepoznavanju doprinosi para- supstitucija arilnog prstena 3, 4-DHPM-a, neovisno da li je riječ o elektron odvlačećoj ili elektron donirajućoj skupini, vodikova veza između NH skupine u DHPM prstenu i C=O skupine na KNF te vodikova veza između C=O skupine DHPM prstena i NH skupine na KNF. π-π interakcije analita i KNF su ključni mehanizam zadržavanja samo drugoizlazećih enantiomera. Uz propan-2-ol utvrđeno je kako se najbolje kiralno prepoznavanje postiže za para-metoksi supstituirani 3, 4-DHPM te da je vodikova veza u kojoj sudjeluje NH skupina DHPM prstena slabija od one u kojoj sudjeluje C=O skupina. π-π interakcije analita i KNF ne dorinose kiralnom prepoznavanju.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA