Naslov
Utjecaj strukturnih i solvatacijskih efekata na nukleofugalnost nekih izlaznih skupina
(The impact of structural and solvation effects on nucleofugality of some leaving groups)

Autori
Matić, Mirela

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
05.07

Godina
2013

Stranica
110

Mentor
Kronja, Olga ; Denegri, Bernard

Ključne riječi
elektrofugalnost ; nukleofugalnost ; reaktivnost ; korelacija ; solvoliza
(electrofugality ; nucleofugality ; reactivity ; correlation ; solvolysis)

Sažetak
Na temelju prethodno konstruirane ljestvice elektrofugalnosti, temeljene na benzhidrilnome sustavu, te izmjerenih konstanti brzine solvolize, a prema LFER jednadžbi reaktivnosti log k = sf(Nf + Ef), određene su nukleofugalnosti raznih izlaznih skupina. Pri tome parametar elektrofugalnosti, Ef, definira reaktivnost kationskog dijela supstrata, a parametri nukleofugalnosti, Nf i sf, definiraju reaktivnost izlazne skupine u kombinaciji s otapalom u kojem se provodi solvoliza. Različito supstituiranim fenolatima, benzoatima i alifatskim karboksilatima određena je nukleofugalnost u raznim otapalima, čime je nadopunjena postojeća ljestvica nukleofugalnosti novim izlaznim skupinama. Nadalje, istraženi su utjecaji strukturnih i solvatacijskih efekata na reaktivnost izlaznih skupina. Tako je utvrđeno da supstituenti utječu na solvolitičku reaktivnost benzoata induktivnim efektom i efektom polja te da polarnost otapala može uvjetovati relativne doprinose ovih elektronskih efekata za različita mjesta supstitucije na prstenu. Unatoč razlikama u strukturama i stabilizacijskim efektima koji utječu na solvolitičku reaktivnost istraženih supstrata, ovaj LFER model pokazuje održivost i konzistentnost u koreliranju solvolitičke reaktivnosti i strukture. Uz eksperimentalne metode pokazana je i mogućnost proširenja ljestvice nukleofugalnosti na temelju korelacije eksperimentalnih i kvantno-kemijskih podataka reaktivnosti.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA