Naslov
Termodinamika nastajanja polielektrolitnih kompleksa i protonacije polielektrolita
(Thermodynamics of polyelectrolyte complex formation and polyelectrolyte protonation)

Autori
Požar, Josip

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
13.04

Godina
2012

Stranica
188

Mentor
Kovačević, Davor

Ključne riječi
entalpija ; poli(alilamonijev) kation ; polielektroliti ; polielektrolitni kompleksi ; poli(stirensulfonatni) anion ; protonacija
(enthalpy ; poly(allylammonium) cation ; polyelectrolyte ; polyelectrolyte complexes ; poly(styrenesulfonate) ; protonation)

Sažetak
Interpolielektrolitna neutralizacija poli(alilamonijeva) kationa (PAH) i poli(stirensulfonatnog) aniona (PSS) istražena je u vodenim otopinama binarnih elektrolita pomoću dinamičkog raspršenja svjetlosti, mikrokalorimetrijski i spektrofotometrijski. Ovisnost ravnoteže (de)protonacije poli(alilamonijeva) kationa u vodi o vrsti i koncentraciji dodanog binarnog elektrolita istražena je potenciometrijski. Istraživanjima interpolielektrolitne neutralizacije pokazano je da pri nižim omjerima suprotno nabijenih monomera nastaju koloidni polielektrolitni kompleksi, dok se pri množinskim omjerima monomera titransa i titranda bliskima ekvivalenciji u svim slučajevima zbiva flokulacija uz nastanak koloidnih precipitata, čiji je sastav ovisan o ukupnom sastavu reakcijske smjese. Pri nižim koncentracijama elektrolita (c(MX) / mol dm3 ≤ 0, 1) konačni su produkti interpolielektrolitne neutralizacije precipitati s približno jednakim množinskim udjelom suprotno nabijenih monomera. Pri višim koncentracijama elektrolita, u slučaju suviška polikationa, udio monomera polikationa u nastalim precipitatima veći je od udjela monomera polianiona. Uspostava ravnoteže u svim je slučajevima bila iznimno spora. Kalorimetrijska istraživanja pokazala su da je interpolielektrolitna neutralizacija pretežno entropijski kontroliran proces, neovisno o konačnom sastavu produkata i koncentraciji elektrolita. Specifični doprinos aniona koji kompenziraju naboj polikationa reakcijskim entalpijama nastanka polielektrolitnih kompleksa i koloidnih precipitata nešto je veći u odnosu na specifični doprinos kationa koji kompenziraju naboj polianiona. Ravnoteža protonacije PAH zadovoljavajuće je opisana pomoću Sternova modela i semiempirijskog modela prema Mandelovoj. Utjecaj aniona koji kompenziraju naboj polikationa na ravnotežu protonacije relativno je malen i ovisi o stupnju disocijacije polielektrolita. Utjecaj duljine lanca na protonacijsku ravnotežu PAH nije zamijećen.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA