Naslov
Sinteza, fotokemija i fotofizika novih konjugiranih (hetero)arilnih sustava
(Synthesis, Photochemistry and Photophysics of Novel Conjugated (Hetero)aryl Systems)

Autori
Kikaš, Ilijana

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije

Mjesto
Zagreb

Datum
24.02

Godina
2012

Stranica
158

Mentor
Škorić, Irena

Ključne riječi
benzobiciklo[3.2.1]oktadieni; butadieni; distirilfurani/tiofeni/piridini; elektrociklizacija; fluorescencija; fotofizika; fotokatalitička oksigenacija; fotokemija; furan; intramolekulska cikloadicija; sinteza; utjecaj otapala; vremenski razlučena apsorpcijska spektroskopija.
(benzobicyclo[3.2.1]octadienes; butadienes; distyrylfuran/thiophene/pyridine; electrocyclization; fluorescence; furan; intramolecular cycloaddition; photocatalytic oxygenation; photochemistry; photophysics; solvent effect; synthesis; time-resolved absorption spectroscopy)

Sažetak
U okviru proučavanja fotokemije i fotofizike heksatriena i oktatetraena u ovom radu studirani su razni konjugirani (hetero)arilni derivati. Novi cis- i trans-(o-H, CH3, vinil) supstituirani stirilni furobenzobiciklo[3.2.1]oktadieni 7a, b i 8 priređeni su Wittigovim reakcijama i prevedeni u nove naftofuro- 6a, b i fenantren- benzobiciklo[3.2.1]oktadienske derivate 11 fotokemijskim elektrocikličkim zatvaranjem prstena u prisutnosti joda i intramolekulskom [4+2] fotocikloadicijom, pojedinačno. Provedena je fotokatalitička oksigenacija furanskih derivata 3 i 4 koristeći razne porfirine, koji su se pokazali kao fleksibilni i regioselektivni u usporedbi s termičkom reakcijom s m-klorperbenzojevom kiselinom. Ovom metodom na jednostavan i efikasan način dobiveni su novi funkcionalizirani benzobiciklo[3.2.1]oktadienski derivati 23, 28-32, 35. Sintetizirani su novi butadienski derivati 38-41 i podvrgnuti fotokemijskim tranformacijama. Metilni supstituenti utječu na tijek fotokemijske reakcije smanjujući konjugaciju i planarnosti i uzrokujući steričke smetnje pa ova četiri derivata slične strukture pokazuju potpuno različito fotoinducirano ponašanje. U deaeriranim otopinama 38 daje elektrociklički produkt dok 42 intamolekulskom fotocikloadicijom daje bezobiciklo[3.2.1]oktadien 47. Kod 40 i 41 jedina fotorekacija je geometrijska izomerizacija. Supstituirani 2, 3-disitirlfurani 55 i 56 te novi 2, 5-distiril-heterocikli 57-62 okarakterizirani su spektralno, fotofizikalno i fotokemijski. 2, 3- distirilfurani su se pokazali kao dobri fluorofori, naročito u nepolarnom otapalu. 2, 5- distiril-heterocikli se ponašaju kao tipični push- pull spojevi s izrazitim karakterom unutarmolekulskog prijenosa naboja. Svi novi spojevi okarakterizirani su spektroskopskim metodama. benzobiciklo[3.2.1]oktadieni, butadieni, distirilfurani/tiofeni/piridini, elektrociklizacija, fluorescencija, fotofizika, fotokatalitička oksigenacija, fotokemija, furan, intramolekulska cikloadicija, sinteza, utjecaj otapala, vremenski razlučena apsorpcijska spektroskopija.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA