Naslov
Apsolutni protonski afiniteti supstituiranih bifenila
(Apsolute Proton Affinities of Substituted Biphenyles)

Autori
Barić, Danijela

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, diplomski rad

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
17.09

Godina
1998

Stranica
40

Mentor
Maksić, Zvonimir

Ključne riječi
bazičnost ; bifenil ; hiperkonjugacija ; konjugacija ; prijenos naboja ; protonski afiniteti
(basicity ; biphenyl ; charge transfer ; conjugation ; hyperconjugation ; proton affinity)

Sažetak
Bazičnost odnosno afinitet prema protonu jedno je od osnovnih svojstava molekula. Posebno su važni protonski afiniteti u plinskoj fazi jer oni odražavaju urođena molekularna svojstva. U ovom radu protonski afiniteti (PA) bifenila, fluorbifenila i metilbifenila razmatrani su primjenom semiempirijskog AM1 modela. Teorijska vrijednost PA za bifenile u dobrom je slaganju s eksperimentalnim rezultatom. Protoniranje orto i para položaja (u odnosu na centralnu C-C vezu) povoljnije je za 8 kcal/mol od protoniranja meta položaja. Razlog je to što kod orto- i para- protoniranih formi dolazi do prijenosa pozitivnog naboja na drugi aromatski prsten mehanizmom pi-elektronske konjugacije, pri čemu se poveća pi-red centralne veze i smanji kut između ravnina dva prstena. Protonski afiniteti fluorbifenila niži su od PA bifenila, zbog sigma-induktivnog elektronakceptorskog djelovanja fluora. Metilbifenili imaju više protonske afinitete od molekula roditelja, zbog elektrondonorskog djelovanja metilne skupine mehanizmom hiperkonjugacije. Pokazano je da aproksimacija neovisnih supstituenata funkcionira odlično, dajući vrijednosti PA difluoriranih, polifluoriranih i dimetiliranih bifenila koje se dobro slažu s vrijednostima PA/AM1.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA