Naslov
Priprava, karakterizacija i reaktivnost biološki aktivnih oksimskih i karbonilnih derivata piridinijevog kationa i njihovih pentacijanoferat(II)-kompleksa
(Preparation, characterization and reactivity of biologically active oxime and carbonyl derivatives of the pyridinium cation and their pentacyanoferrate(II) complexes)

Autori
Picek, Igor

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
25.03

Godina
2011

Stranica
122

Mentor
Foretić, Blaženka

Ključne riječi
Akvapentacijanoferat(II) ; Piridinijevi oksimi ; Kinetika ; Ketoni
(Aquapentacyanoferrate(II) ; Pyridinium oximes ; Kinetics ; Ketones)

Sažetak
Pripravljeni su i detaljno strukturno karakterizirani biološki i farmakološki značajni derivati piridinijevih soli koji sadrže oksimsku skupinu (piridinij-4-aldoksimi), karbonilnu skupinu (1-fenacilnog i 1-benzoiletilnog tipa) ili obje (1-fenacilpiridinij-4-aldoksim i 1- benzoiletilpiridinij-4-aldoksim) u čvrstom stanju i u otopini. Utvrđene su konstante ionizacije tj. bazičnost i nukleofilna svojstva, te stabilnost i raspodjela predominantnih ionskih vrsta u vodenim otopinama različitog pH. Prepoznata je neuobičajena izomerizacija deprotoniranog oblika 1-benzoiletilpiridinij-4-aldoksima u odgovarajući oksimski eter (R=N-O-R') koji je identificiran te je kinetički dokazan mehanizam reakcije. Karbonilni derivati piridinijevog klorida u bazičnom mediju poprimaju reaktivni oblik piridinijevih ilida i lako se raspadaju. Predloženi su mehanizam njihovog raspada te nastali produkti. Koordinacijska svojstva prisutnih stabilnih ionskih vrsta ustanovljena su ispitivanjem njihove reaktivnosti naspram akvapentacijanoferat(II)-iona, preteče stabilnog [Fe(CN)5]3--ostatka poznatog po specifičnom vezanju samo jednog donorskog atoma polidentatnih liganada. Kompleksni spojevi oksimskih i karbonilno-oksimskih piridinijevih derivata su izolirani te spektroskopski karakterizirani (UV- Vis, FT-IR and NMR) u otopini i čvrstom stanju. Temeljem spektralnih svojstava, kinetičkih i aktivacijskih parametara reakcija nastajanja i disocijacije supstituiranih pentacijanoferata(II) te pripadajućih konstanti stabilnosti kompleksa, piridinijevi su oksimi svrstani u skupinu jakih σ- donora i razmjerno slabih π-akceptora koji se za Fe2+-ion vežu preko dušika oksimske skupine. Karbonilni derivati piridinijevog klorida pokazali su se manje reaktivnim, te u slučaju kada ligand sadrži i oksimsku i karbonilnu skupinu samo se oksimska skupina veže za metalni centar.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA