ࡱ> !q` #bjbjqPqP 4*::<<<<<x ($h696o@ @{ܷNl<M 008g :@@0p66 d Vremenska korekcija spektara pri multivarijatnoj obradi eksperimentalnih kineti kih podataka Time correction of spectra in multivariate analysis of experimental kinetic data Gordan Horvat, Vladislav Tomiai Zavod za fizikalnu kemiju, Kemijski odsjek, Prirodoslovno-matemati ki fakultet, Sveu iliate u Zagrebu, Horvatovac 102 A Za prou avanje kinetike reakcija u kojima je barem jedan od sudionika spektralno aktivan u UV-Vis podru ju naj eae se koristi metoda spektrofotometrije. Ukoliko se spektar reakcijske smjese snima pomou klasi nog spektrofotometra s monokromatorom, apsorbancije pri dvije susjedne valne duljine bit e izmjerene u razli itim vremenima koja su razmaknuta za period Dt u kojem se uprosje uje intenzitet zrake, nakon ega slijedi pomak monokromatora na sljedeu valnu duljinu. Odreivanje kineti kih parametara reakcije multivarijatnom obradom navedenih spektara relativno je slo~eno budui da se koncentracije spektralno aktivnih vrsta mijenjaju tijekom vremenskog perioda Dt. Takvi spektri mogu sZ \ ^ x < > j  * : < \ ̽teVG;G;Gh1]CJaJmHsHh,h$CJaJmHsHh,h(@nCJaJmHsHh,h^CJaJmHsHh hsCJaJmHsHh h*CJaJmHsHh h8CJaJmHsHh*CJaJmHsHh h@CJH*aJmHsHh h8CJaJmHsHh hsCJaJmHsHh hs5mHsHh hZR5mHsHh hEm 5mHsH\ ^ # $`a$gdk`gd,$a$gd@$a$gdZR$a$gds$a$gdEm #\ ^  0 @ R T V \ j l Ǹ帬֝papaUaB$h,hQ>CJOJQJaJmHsHh7CJaJmHsHh,hQ>CJaJmHsHh,h![{CJaJmHsHh,hPCJaJmHsHh,hGbCJaJmHsHh,hlCJaJmHsHh+CJaJmHsHh,h0CJaJmHsHh,hrqCJaJmHsHh,he CJaJmHsHh,h$CJaJmHsHh1]CJaJmHsHl n p $&BDFŹŭԏteVJ>JhsxCJaJmHsHh8"CJaJmHsHh,h CJaJmHsHh,h\CJaJmHsHh CJaJmHsHh,h$CJaJmHsHh,hy+pCJaJmHsHh,h4KCJaJmHsHh2eCJaJmHsHhCJaJmHsHh,hS5ICJaJmHsHhy+pCJaJmHsHh,hQ>CJaJmHsHh,hQ>6CJaJmHsH .6;qeVVeJHJUhWCJaJmHsHh,hZAPCJaJmHsHhQCJaJmHsHh,h,CJaJmHsHh,h{qZ6CJaJmHsH$h,h{qZCJOJQJaJmHsHheCJaJmHsHh,h$CJaJmHsHh,h{qZCJaJmHsHh,h CJaJmHsHhZCJaJmHsHh8"CJaJmHsHh9CJaJmHsHe shvatiti kao kolekcija niza kineti kih eksperimenata pri jednoj valnoj duljini u kojima je po etak snimanja na svakoj sljedeoj valnoj duljini pomaknut za vremenski period Dt u odnosu na prethodnu. U svrhu multivarijatne obrade spektara snimljenih klasi nim spektrometrom napisan je program OstwaldFit koji pomou metode najmanjih kvadrata koriatenjem Lavenberg-Marquardt i Simplex algoritama uto njava vrijednost konstante brzine reakcije. Program je testiran na simuliranim spektrima reakcijskih smjesa za reakcije u kojima su svi sudionici spektralno aktivni i ija se brzina mo~e opisati kineti kim modelom prvog ili drugog reda ( EMBED Equation.DSMT4  i  EMBED Equation.DSMT4 ). Takoer je na simulirane spektre superponirana slu ajna normalno raspodijeljenja pogreaka radi testiranja programa na sintetskim podatcima koji su sli ni onima koji se dobivaju u realnim mjerenjima. Program je napisan u programskom paketu Wolfram Mathematica 6.0. N\^`b"$*2³񤘤}qqeYM>Yh hT^5CJaJmHsHh?CJaJmHsHhT^5CJaJmHsHh,FCJaJmHsHh^ CJaJmHsHh$&2CJaJmHsHh h$&2CJaJmHsHh`CJaJmHsHh h$CJaJmHsHh,h,CJaJmHsHh,h,6CJaJmHsH$h,h,CJOJQJaJmHsHh,CJaJmHsHh,hCJaJmHsHZr  (!*!,!.!4!6!d!f!h!j!!"\"r""־־־֫֕֫jUI־hF/4CJaJmHsH)j5h h$CJEHUaJmHsH+jsM h h$CJUVaJmHsH)jh h$CJEHUaJmHsH+jM h h$CJUVaJmHsH%jh h$CJUaJmHsHhNm8CJaJmHsHh$&2CJaJmHsHh h$CJaJmHsHhT^5CJaJmHsHh hT^5CJaJmHsH""""#h h$CJaJmHsHh{CJaJmHsH21h:p8/ =!"#/ $/ % 5Dd H|QOb  c $A? ?3"`?2sHۖDŽ [D `!SsHۖDŽ @`"0!xڥSAkAf6&Eb=f d`R/隮JTPDһGЋg@P7M) e{{{3 ӀpcQiqbxE]g$:/YBWC$ v>RD2J׃'..L|\b/1G'_d9xä0ꭎ3W݁y8e~ ^< FQwt w÷;] 9sxɇ '@ O~,.  #$%&('4*+,-./0123Root Entry FNl"@Data WordDocument4*ObjectPool@{ܷNlNl_1305535193 F@{ܷNl@{ܷNlOle CompObjiObjInfo   FMathType 5.0 Equation MathType EFEquation.DSMT49qgt,LDSMT5WinAllBasicCodePagesTimes New RomanSymbolCourier NewMT Extra!/ED/APG_APAPAE%B_AC_AE*_HA@AHA*_D_E_E_A  Bookman Old Stylev==Equation Native /_1303815795 F@{ܷNl@{ܷNlOle  CompObj ikc A  2 FMathType 5.0 Equation MathType EFEquation.DSMT49qtTLDSMT5WinAllBasicCodePagesTimes New RomanSymbolCourier NewMT Extra!/ED/APG_APAPAE%B_AC_AE*_HA@AHA*_D_E_EObjInfo Equation Native  41Table)SummaryInformation(_A  Bookman Old Stylev==kc A c BOh+'0 (4 T ` l x,Enaminonski derivat dehidracetne kiselineAdmin Normal.dotGH79Microsoft Office Word@v#@J|Kl@FV;k@ Nl(՜.+,0 hp|  KO *Enaminonski derivat dehidracetne kiseline Title  FMicrosoft Office Word Document DocumentSummaryInformation8@CompObjq@@@ NormalCJ_HaJmH sH tH DA@D Default Paragraph FontRi@R  Table Normal4 l4a (k@(No ListNON ZR No Spacing$a$CJ_HaJmH sH tH XOX 8 TA_Main_Text$d$`a$CJOJQJaJrOr *TF_References_Section$Zdj^Z`a$CJOJQJaJj@#j s Table Grid7:V04U@14 9 Hyperlink >*ph*W@A* -Strong5\.X@Q. -Emphasis6]*]HI00000000H0008M\ l "# # # |::8@0(  B S  ?!0blmopwxz{7A/2@N]%/bklux!+`h,,./ssWXnoyQQVy.9X`eh]I~,,./ssWXnoyQQVy.9X`ehhh^h`o(()v) lV !k !kv) [ZTsxe Em ^ ^ 4K9W$rq8" M'O'I(*+,!.$&2.4F/4T^5E7Nm86;Q>ES5IQOZAPoTFVFV{qZd2e:f"yg(YhBfm(@ny+pFt![{e*Z?aRxQ-0\91] aqZRs+P `ln9 @{7(k,F#eGbCu8T*t8m]@``,22``4 UnknownGz Times New Roman5Symbol3& z Arial3z Times"qhmszzO((/ 4d 2qHP ?ZR2)Enaminonski derivat dehidracetne kiselineAdminGH MSWordDocWord.Document.89q