Naslov
Solvoliza nekih 1, 1-dimetil-4-alkenil klorida ; Dokaz pi-participacije
(Solvolysis of Some 1, 1-Dimethyl-4-Alkenyl Chlorides ; Evidence for pi-Participation)

Autori
Kronja, Olga ; Malnar, Ivica ; Jurić, Sandra ; Vrček, Valerije ; Gjuranović, Željka

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, znanstveni

Izvornik
Proceedings of Central European Chemical Meeting (CECM-1) / Vančik, Hrvoj - Zagreb : Hrvatsko društvo kemijskih inženjera i tehnologa (HDKI), 2001

ISBN
9536894041

Skup
Central European Chemical Meeting (1 ; 2000)

Mjesto i datum
Varaždin, Hrvatska, 15.06.2000. - 17.06.2000

Vrsta sudjelovanja
Pozvano predavanje

Vrsta recenzije
Međunarodna recenzija

Sažetak
Tercijarni 1, 1-dimethil-4-alkenil klorid (1) solvolizira uz značajno smanjenje beta-deuterijskog kinetičkog izotopnog efekta, te uz smanjenje entalpije i entropije aktivacije, što ukazuje na sudjelovanje dvostruke veze u sporom stupnju reakcije. Struktura prijelaznog stanja računana na B3LYP/6-31G(d, p) razini pokazuje da je naboj nejednoliko delokaliziran, te da je najviše pozitivno nabijen reakcijski centar, dok je naboj na C4 atomu izraženiji od naboja na C5 atomu. Dvostruko nezasićen spoj 3 (1, 1-dimetil-4, 8-alkadienil klorid podliježe solvolizi uz daljnje smanjivanje izotopnog efekta, (kH/kD=1.14 u 80% vol./vol. ethanolu), te uz znatno nižu entropiju aktivacije (-deltaS#= 152ą12 J/mol K), pokazujući da se solvoliza spoja 2 odvija uz proširenu pi-participaciju u sporom stupnju reakcije

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA