аЯрЁБс>ўџ ILўџџџJџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџьЅС @№ПN(bjbjЪšЪš 40Ј№Ј№ џџџџџџˆ.ЖЖЖЖ,т .ы (њњњњњњњњ: < < < < < < ReШ< iњњњњњ< њњЅ N N N њкњњ: N њ: N N N њю Џ<* -ЩЖдvN  ,Л 0ы N -J-N ..-N РњњN њњњњњњњњ< < ..ФђФL ..ђTOPLINSKA I MEHANI KA SVOJSTAVA OMEK`ANOG POLI(L-LAKTIDA) THERMAL AND MECHANICAL PROPERTIES OF PLASTICIZED POLY(L-LACTIDE) Sanja Perinovi, Branka Andri i, Tonka Kova i Zavod za organsku tehnologiju, Kemijsko-tehnoloaki fakultet, Teslina 10/V, 21000 Split, Hrvatska Poli(L-laktid) (PLLA) je biorazgradljivi alifatski poliester koji se proizvodi iz mlije ne kiseline dobivene fermetacijom iz obnovljivih sirovina poput kukuruza, krumpira, aeerne trske itd. Ima dobra mehani ka i preradbena svojstva te je biokompatibilan.1 Meutim, mala deformacija pri lomu i veliki modul elasti nosti ograni avaju airu primjenu PLLA materijala. Cilj ovoga rada bio je pripremiti PLLA s razli itim sadr~ajem biokompatibilnog omekaavala tributilacetil citrata (TBAC) i odrediti utjecaj TBAC-a na toplinska i mehani ka svojstva PLLA-a. Sadr~aj omekaavala je 10, 20 i 30 phr. Uzorci su pripremljeni na Brabender plastografu pri 170АC, 70 o/min i uz vrijeme mijeaanja od 5 min, a zatim su preaani oko 3 min pri 175АC u izratke dimenzija 35з15з1 mm. Toplinska svojstva dobivenih uzoraka odreena su diferencijalnom pretra~nom kalorimetrijom (DSC, Mettler-Toledo) u temperaturnom podru ju od -50 do 200АC, pri brzini zagrijavanja 10АC/min, u struji duaika. Toplinska razgradnja provedena je tremogravimetrijski (TGA, Perkin-Elmer) u temperaturnom podru ju od 50 do 450АC, pri brzini zagrijavanja 10АC/min, u struji duaika. Ispitivanje mehani kih svojstava provedeno je na univerzalnom ispitnom ureaju (Zwick) pri brzini istezanja 50 mm/min. DSC analiza pokazala je da stakliate (Tg) PLLA linearno opada s poveanjem udjela TBAC-a od 63АC na 19АC. Proces hladne kristalizacije ia ezava pri sadr~aju od 20 i 30 phr TBAC-a. Pri tom se taliate sni~ava sa 161АC na 152АC. Poveanjem udjela TBAC-a*tЖіњZ  Т ц ш њ   R Ž ’ š В №  К Ф Ъ ј H Њ Ќ ц hђтђтвЫРДЉЁЉ™‘™Љ‘Љ‰ЉЁЉ~rЉЁЉgЉЁЉЁ\Љ™ЉhuwОhuwОCJaJhјЎhјЎCJaJhјЎh,}ЛCJH*aJhјЎhD*7CJaJh >CJaJhЫf*CJaJhђxHCJaJhuwОCJaJhјЎhw$CJaJhПэhw$5CJaJh{yВhw$CJaJ hю$Jhw$hПэhw$5CJaJmH sH h{yВhw$5CJaJmH sH huwО5CJaJmH sH #tіјњZ №   v&x&4'Р'N(їїїїїїїїїяяяяя$a$gdw$$a$gdw$N(ўhlюєbžЎТ$ЊТЦдє>HJnŒŽ№&BD”–ЌШЬикь@JTЊк JZ˜œњ &,LPTlzАмрјэхнхэхэвэхэхэхэхэјэхнхнэЪэЪјЪэПДнэЌнэЌэЌэнЌЁЌнЌ™ЌнЌнЌнЌэЌнh!U–CJaJhьXjhъЕCJaJhъЕCJaJhвdяhw$CJaJhвdяhвdяCJaJhвdяCJaJhјЎhuwОCJaJhђxHCJaJhuwОCJaJhјЎhw$CJaJh"4“CJaJ; kristali nost PLLA raste s 3 % na 32 % jer TBAC poti e pokretljivost polimernih lanaca ato pospjeauje proces nastajanja kristalastih domena. Na termogramima analiziranih uzoraka vidljivo je da se razgradnja PLLA-a odvija u jednom stupnju, a omekaanog PLLA u dva stupnja. Razgradnji PLLA, u temperaturnom podru ju od 300 do 400 АC, prethodi isparavanje TBAC-a u temperaturnom podru ju od 100 do 350 АC. Rastezna vrstoa (УB) smanjuje se s poveanjem sadr~aja TBAC-a od 60 na 17 Nmm-2, a prekidno istezanje (ЕB) raste od 5 na 59 % i pri 20 phr TBAC-a ima najveu vrijednost. Uslijed poveanja stupnja kristali nosti moglo se o ekivati sni~avanje ЕB, ali to se ne dogaa jer izgleda dolazi do odreene vrste fizi kog umre~ivanja kristali ne faze PLLA.3 Tek pri veem sadr~aju TBAC-a dolazi do sni~avanja ЕB, ali ne ispod vrijednosti neomekaanog PLLA. Pretpostavka je da pri veem sadr~aju TBAC-a nastaju mikropukotine koje sprje avaju daljnje istezanje. Modul elasti nosti (E) opada sa 1395 Nmm-2 na 454 Nmm-2. S obzirom na navedeno optimalna mjeaavina bila bi PLLA s 20 phr TBAC-a. [1] Doi, Y., Steinbuchel, A., Eds., Biopolymers, Vol.4, Wiley-VCH, Weinheim, 2002, pp.129-177 [2] Ljungberg, N., WessleДn, B., J. Appl. Polym. Sci. 86, (2002) 1227 [3] Ren, Z., Dong, L., Yang, Y., J. Appl. Polym. Sci. 101, (2006) 1583 р6€мx~ ЈЌмоці > B F ^ r ˜ Ъ Ю &!N!P!T!d!n!r! !Є!М!Ф!Ш!њ!ќ!("@"H"L"v"~" "§ѕъѕтъквкЪТЪКВЪкВЪЊЪЊЪВЊВъžѕъѕъ–Њ–ъŠъž–ъ‚Њ‚zЊh‘DACJaJh‚.RCJaJhјЎhw$CJH*aJh@ЬCJaJhјЎhw$CJH*aJh‡E›CJaJhў іCJaJhђxHCJaJh"4“CJaJh; CJaJhс(†CJaJhf#CJaJhЫf*CJaJhјЎhw$CJaJhъЕCJaJU- "Ђ"В"Т"Ю"ш" #####:#B#T#x#„#а#м#о#ъ#$$D$H$J$V$€$ $Ђ$М$О$Ш$Ъ$№$ј$%4%n%p%–%Њ%Т%Ц%д%м%р%8&ѕэѕэѕэѕсэѕэѕйэѕэѕЭэХэХКЎІэ›ІХКХКХКХ“‹“ƒХКwХКw‹hјЎhw$CJH*aJhbЗCJaJhыnеCJaJhƒдCJaJhјЎh}!ВCJaJh}!ВCJaJhјЎhw$CJH*aJhјЎhw$CJaJh‘DACJaJhјЎh‡E›CJH*aJhЫf*CJaJhјЎh‡E›CJH*aJh‡E›CJaJhјЎh‡E›CJaJ.8&@&t&v&x&€&†&Ž&Ќ&А&В&Д&Р&к&ш&ў&''4'R'Z'n'v'ž'Ј'Д'Ж'О'Р'в'к'ц'ю'њ'(((*(,(6(B(D(L(N(ј№шнјвјвЧјЧвЧјвјПвЗјЗјЗвЧјвЏЗјЗјЗјЗЄЗјЄЧјЄ™hјЎhf#CJaJhјЎhјЎCJaJhw$CJaJhЇVCJaJhЬXШCJaJhјЎhМ{CJaJhјЎhw$CJaJhјЎh‡E›CJaJhэZCJaJhыnеCJaJhМ{CJaJ+21h:pw$А‚. АЦA!Ам"Ам#J $м%ААХАХ ФœH@ёџH w$Normal CJPJ_HaJmHnHsHtHT@T =JŠ Heading 2$$d№@&a$@ˆіџCJKHaJtH DA@ђџЁD Default Paragraph FontRi@ѓџГR  Table Normalі4ж l4жaі (k@єџС(No List@ўOђ@ дeТ Chemistry Ц ц tH H™@H ЬXШ Balloon TextCJOJQJ^JaJ 0џџџџ:{|}­ј+ , Š а  ˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€€˜0€€ €˜0€€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€, Š  ›A00Ј#›A00›A00›A00€›A00 @0 hр "8&N( N( N( ƒŒ•ŸЄЅЌъё)89BCL}‰КЪжфхьZ]y‚ƒŽLVWelstzћ!ЯдžЁёўiuƒ‹–˜Явью  I W v x М Ч Ш г   w „ Ю б л о  ! 0 3 9 D J M P [ d i o w Ž —  Ѓ Є Ѕ Ў В Д Й д з н с ч ы є ј њ џ  */kp}Ќ­їј * , ‰ Š Я а   33р р с ) / 0 3 5 7 7 9 9 F F H I J J P P ] ^ b d w w y y   ‚ ‚ Ž Ž ™ ™ › œ   Ї Ї Љ Њ Ћ Ћ П П Р Р Ф Ф Ъ Ы Я Я в в д д й й л м н н у у х ц ч ч э э я ё        р р с ) / 0 3 5 7 7 9 9 F F H I J J P P ] ^ b d w w y y   ‚ ‚ Ž Ž ™ ™ › œ   Ї Ї Љ Њ Ћ Ћ П П Р Р Ф Ф Ъ Ы Я Я в в д д й й л м н н у у х ц ч ч э э я ё        *х); ”hэZf#w$Ыf*fN3D*7 >‘DAђxH‚.RVUJ8]ьXjМ{~ƒс(†ЃŠ=JŠЇV"4“!U–‡E›јЎ}!ВъЕbЗ,}ЛuwОдeТЬXШ@ЬƒдыnекфЏщПэвdяНz№ў і3ја   ћ ћџ@d№ PP P PPPPPџџUnknownџџџџџџџџџџџџGю‡z €џTimes New Roman5€Symbol3&ю ‡z €џArial;†SimSun‹[SO5&ю ‡za€џTahoma"qˆ№ФЉDjЪ&ŠjЪ&tjЪ&1ЭJ ЭJ Б№мJ ДД24d  3ƒQ№H №џ?тџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџдeТџџBSTUDIJ TOPLINSKIH I MEHANI KIM SVOJSTAVA OMEK`ANOG POLI(L-LAKTIDA)sanjazokt44baўџр…ŸђљOhЋ‘+'Гй0Р˜ ьј 4 HT p | ˆ ” ЈАИтDSTUDIJ TOPLINSKIH I MEHANIШKIM SVOJSTAVA OMEKŠANOG POLI(L-LAKTIDA)sanja Normal.dot zokt44ba4Microsoft Word 10.0@f`и@PЄ’-Щ@0о-Щ@<_ -ЩЭJ ўџеЭеœ.“—+,љЎ0H hp˜ ЈА ИРШа и 'т Kemijsko-tehnoloski fakultet Н CSTUDIJ TOPLINSKIH I MEHANIШKIM SVOJSTAVA OMEKŠANOG POLI(L-LAKTIDA) Title ўџџџ !"ўџџџ$%&'()*ўџџџ,-./012ўџџџ§џџџ5ўџџџўџџџўџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџRoot Entryџџџџџџџџ РFаСO* -Щ7€1Tableџџџџџџџџ-WordDocumentџџџџџџџџ40SummaryInformation(џџџџ#DocumentSummaryInformation8џџџџџџџџџџџџ+CompObjџџџџџџџџџџџџjџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџўџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџўџ џџџџ РFMicrosoft Word Document MSWordDocWord.Document.8є9Вqўџр…ŸђљOhЋ‘+'Гй0Р˜ ьј 4 HT p | ˆ ” ЈАИтDSTUDIJ TOPLINSKIH I MEHANIШKIM SVOJSTAVA OMEKŠANOG POLI(L-LAKTIDA)sanja Normal.dot zokt44ba5Microsoft Word 10.0@PЗв@PЄ’-Щ@0о-Щ@И ї-ЩЫ= ўџеЭеœ.“—+,љЎ0H hp˜ ЈА ИРШа и 'т Kemijsko-tehnoloski fakultet Н CSTUDIJ TOPLINSKIH I MEHANIШKIM SVOJSTAVA OMEKŠANOG POLI(L-LAKTIDA) Title21h:pw$А‚. АЦA!Ам"Ам#J $м%ААХАХ Фi jesni~avaZbog sni~ava se8&@&t&v&x&€&†&Ž&Ќ&А&В&Д&Р&к&ш&ў&''4'R'Z'n'v'ž'Ј'Д'Ж'О'Р'в'к'ц'ю'њ'(((*(,(6(B(D(L(N(j0ј№шнјвјвЧјЧвЧјвјПвЗјЗјЗвЧјвЏЗјЗјЗјЗЄЗјЄЧјЄ™‘hё'лCJaJhјЎhf#CJaJhјЎhјЎCJaJhw$CJaJhЇVCJaJhЬXШCJaJhјЎhМ{CJaJhјЎhw$CJaJhјЎh‡E›CJaJhэZCJaJhыnеCJaJhМ{CJaJ,œH@ёџH w$Normal CJPJ_HaJmHnHsHtHT@T =JŠ Heading 2$$d№@&a$@ˆіџCJKHaJtH DAђџЁD Default Paragraph FontRiѓџГR  Table Normalі4ж l4жaі (kєџС(No List@ўOђ@ дeТ Chemistry Ц ц tH H™H ЬXШ Balloon TextCJOJQJ^JaJ 0џџџџ:{|}­ј  { С ˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€€˜0€€ €˜0€€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€И { ›A00Ј#›A00›A00›A00€›A00 @0 hр "8&j0 N( N( ƒŒ•ŸЄЅЌъё)89BCL}‰ћ ЙЩеуфыY\x‚KUVdkrsyњ  Юг №§ht€Œ‚Š•—Эаъь 2 ; D R q s З Т У Ю   h u П Т Ь Я   ! $ * 5 ; > A L U Z ` h  ˆ Ž ” • – Ÿ Ѓ Ѕ Њ Х Ш Ю в и м х щ ы № */kp}Ќ­їј   z { Р С  33љћ  š - 2  б б в  ! $ & ( ( * * 7 7 9 : ; ; A A N O S U h h j j p p s s   Š Š Œ  Ž Ž ˜ ˜ š › œ œ А А Б Б Е Е Л М Р Р У У Х Х Ъ Ъ Ь Э Ю Ю д д ж з и и о о р т і ї ќ ќ     љћ  š - 2  б б в  ! $ & ( ( * * 7 7 9 : ; ; A A N O S U h h j j p p s s   Š Š Œ  Ž Ž ˜ ˜ š › œ œ А А Б Б Е Е Л М Р Р У У Х Х Ъ Ъ Ь Э Ю Ю д д ж з и и о о р т і ї ќ ќ     +х*; ”hэZf#w$Ыf*fN3D*7 >‘DAђxH‚.RVUJ8]ьXjМ{~ƒс(†ЃŠ=JŠЇV"4“!U–‡E›јЎ}!ВъЕbЗ,}ЛuwОдeТЬXШ@Ьƒдыnеё'лкфЏщПэвdяНz№ў і3ј-  { С ћџ@€2 2 Я 2 2 hf#шљћќ  џџџџя™ - 2 љ    00 1401ў 1 1801 111111>01d!1L01Ž"1V00D$0L(џџUnknownџџџџџџџџџџџџGю‡z €џTimes New Roman5€Symbol3&ю ‡z €џArial;†SimSun‹[SO5&ю ‡za€џTahoma"qˆ№ФЉDjЪ&“sЪFtjЪ&8Ы= Ы= Б№мJ ДД24d  3ƒQ№H №џ?тџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџдeТџџBSTUDIJ TOPLINSKIH I MEHANI KIM SVOJSTAVA OMEK`ANOG POLI(L-LAKTIDA)sanjazokt44baьЅС @єПN(bjbjЪšЪš 2Ј№Ј№ џџџџџџˆ.ЖЖЖЖ,т .8(њњњњњњњњж и и и и и и $`RВШќ іњњњњњќ њњђо о о њђњњж о њж о о о њю pЌы*ї-ЩЖьvо Ђ 408о zb>zо ..zо Фњњо њњњњњњњњќ ќ ..ФђФ  >..ђRoot Entryџџџџџџџџ РFpЌы*ї-ЩN1Tableџџџџ-WordDocumentџџџџџџџџF2SummaryInformation(џџџџ№џџџџџџџџџџџџ ;џџџџџџџџ !"ўџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџўџџџ:=>?@ABCDEўџџџGHK§џџџўџџџўџџџўџџџMџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџDocumentSummaryInformation8џџџџџџџџџџџџ xCompObjџџџџџџџџџџџџjData џџџџџџџџўџџџ0Tableџџџџџџџџџџџџ<zўџџџ ўџџџ ўџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџ5Microsoft Word 10.0@PЗв@PЄ’-Щ@0о-Щ@И ї-ЩЫ= ўџеЭеœ.“—+,љЎ0H hp˜ ЈА ИРШа и 'т Kemijsko-tehnoloski fakultet Н CSTUDIJ TOPLINSKIH I MEHANIШKIM SVOJSTAVA OMEKŠANOG POLI(L-LAKTIDA) Titleўџ џџџџ РFMicrosoft Word Document MSWordDocWord.Document.8є9Вqўџр…ŸђљOhЋ‘+'Гй0Р˜ ьј 4 HT p | ˆ ” ЈАИтDSTUDIJ TOPLINSKIH I MEHANIШKIM SVOJSTAVA OMEKŠANOG POLI(L-LAKTIDA)sanja Normal.dot zokt44ba