Naslov
Struktura i dinamika vodikovih veza u kristalima supstituiranih kinona
(Structure and dynamics of hydrogen bonds in crystals of substituted quinones)

Autori
Molčanov, Krešimir

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
21.11

Godina
2008

Stranica
150

Mentor
Kojić-Prodić, Biserka

Ključne riječi
prijenos protona ; kinoni ; semikinonski radikali ; vodikove veze ; π -π interakcije ; rendgenska difrakcija
(proton and electron transfer ; quinones ; semiquinone radicals ; hydrogen bonding ; π -π interactions ; X-ray diffraction)

Sažetak
Priređen je niz kristala kinonskih sustava u čvrstom stanju s rasponom vodikove veze od srednje jake do jake veze s niskom energijskom barijerom i delokaliziranim protonom. Svim su uzorcima određene kristalne strukture te su, ako je bilo potrebno, proučavani spektroskopskim (IR, EPR, NMR čvrstoga stanja) i teorijskim (kvantnomehanički računi ab initio) metodama. Kod soli i kokristala kloranilne kiseline s organskim bazama svi su protoni uređeni i opažaju se samo srednje jake vodikove veze. U kristalima [K2(C6Cl4O2) (C6Cl4O2H2)] i [Rb2(C6Cl4O2)(C6Cl4O2H2)] nađen je prijelazni oblik s djelomičnim prijenosom protona koji se ne može opaziti rendgenskom difrakcijom. Kristali p-benzosemikinonskog radikala stabilizirani su najduljom do sada opaženom vodikovom vezom s niskom barijerom (2, 74 A pri sobnoj temperaturi). Proton u vodikovoj vezi potpuno je delokaliziran. Kristali radikala nastaju reverzibilnom reakcijom u monokristalu. Najkraće do sada opažene π -π interakcije nađene su u kristalnoj strukturi novoga izomera kloranilne kiseline, o-kloranilnoj kiselini, te dihidratima njezinih kiselih alkalijskih soli. Ove su interakcije podjednako jake kao srednje jake vodikove veze i posljedica su polarizacije kinoidnog prstena vodikovim vezama.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA