Pregled bibliografske jedinice broj: 372429
Ab initio studij istezne izomerizacije ciklobutadiena i njegovih derivata
Ab initio studij istezne izomerizacije ciklobutadiena i njegovih derivata, 2008., doktorska disertacija, Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb
CROSBI ID: 372429 Za ispravke kontaktirajte CROSBI podršku putem web obrasca
Naslov
Ab initio studij istezne izomerizacije
ciklobutadiena i njegovih derivata
(Ab initio study of the bond-stretch isomerism of
cyclobutadiene and its derivatives)
Autori
Vazdar, Mario
Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija
Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet
Mjesto
Zagreb
Datum
14.11
Godina
2008
Stranica
112
Mentor
Eckert-Maksić, Mirjana
Ključne riječi
ciklobutadien ; istezna izomerizacija ; multireferentne računske metode ; elektronska korelacija
(cyclobutadiene ; bond stretch isomerization ; multireference methods ; electron correlation)
Sažetak
Istezna izomerizacija ciklobutadiena, cijano ciklobutadiena, fluoriranih ciklobutadiena, ciklobutadien-p-benzokinona te butalena, ispitana je primjenom visoko kvalitetne MR-AQCC računske metode. Izračunane su vrijednosti visine energetske barijere za prijelaz jednog izomera u drugi, te je odreñ ; en utjecaj energije nulte točke na visinu barijere. Svi minimumi na plohi potencijalne energije kao i prijelazne strukture, potvrñ ; ene su vibracijskom analizom. Nadalje, izračunana je vrijednost energetske razlike izmeñ ; u prijelaznog stanja i najnižeg tripletnog stanja ispitivanih molekula. Visina energetske barijere za automerizaciju ciklobutadiena uz korištenje MR-AQCC metode i uz ekstrapolaciju na beskonačni osnovni skup, iznosi 6.3 kcal mol-1. Cijano derivati posjeduju manju energetsku barijeru prijelaza od nesupstituiranog ciklobutadiena, u rasponu od 6.4 kcal mol-1 za monocijano ciklobutadien, do 2.3 kcal mol-1 za tetracijano ciklobutadien. S druge strane, kod fluoriranih derivata ciklobutadiena energetska barijera raste u odnosu na osnovnu molekulu, tako da za tetrafluorciklobutadien iznosi 15.4 kcal mol-1. Za izomerizaciju ciklobutadien-p- benzokinona, izračunana je energetska barijera od 4.6 kcal mol-1, dok je za njegove diprotonirane forme pronañ ; en samo jedan minimum. Visina barijere za izomerizaciju butalena u p-benzin iznosi 4.1 kcal mol-1.
Izvorni jezik
Hrvatski
Znanstvena područja
Kemija
POVEZANOST RADA
Projekti:
MZOS-098-0982933-2920 - Organski i bioorganski procesi u osnovnom i elektronski pobuđenim stanjima (Maksić, Mirjana, MZOS ) ( CroRIS)
Ustanove:
Institut "Ruđer Bošković", Zagreb,
Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb
