Naslov
Priprava i konformacijska analiza ferocenskih peptida i ureidopeptida
(Preparation and conformational analysis of ferrocene peptides and ureidopeptides)

Autori
Lapić, Jasmina

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije

Mjesto
Zagreb

Datum
17.03

Godina
2008

Stranica
132

Mentor
Rapić, Vladimir

Ključne riječi
aminokiselina; ferocen; intramolekulske vodikive veze; intermolekulske vodikove veze; konformacijska analiza; DFT-računi
(amino acid; intramolecular hydrogen bond; interamolecular hydrogen bond; conformation analysis; DFT calculations)

Sažetak
U nastavku naših istraživanja na području ferocenskih peptida sintetizirano je nekoliko novih tipova spojeva: iz ferocen-1, 1'-dikarboksilne kiseline (Fcd) dobiveni su ester-diamidi MeNHCO-Fn-CO-AA-OMe (II) i triamidi MeNHCO-Fn-CO-AA-NHMe (III), a iz N, N-difenilferocenkarboksamida ester-amidi MeCO-Fn-CO-AA-OMe (IV) i diamidi MeCO-Fn-CO-AA-NHMe (V) (AA = Gly, Ala, Val). Nadalje, studirani su i ferocenski ureidopeptidi tipa VI: X-Fn-NH-CO-(Ala)1-2-OMe (X = H, COOMe). Biokonjugati II-V pripravljeni su nizom reakcija pri čemu su ključni intermedijari (amid-kiselina 22, odn. keto-kiselina 24) kondenzirani s esterima ili amidima odgovarajućih prirodnih aminokiselina koristeći se EDC/HOBt-postupkom. Reakcijom Ala-OMe i Ala-Ala-OMe s ferocenil-izocijanatom (33) odn. metil-1'-izocijanatoferocen-1-karboksilatom (35) dobiveni su ureidopeptidi 37-38 odn. 39-40 (tip VI). Konformacijskom analizom spojeva tipa II-V (IR-, 1H-NMR- i CD-spektroskopija i računalni postupci) utvrđeno je da se kod tih konjugata javljaju okreti (svijanje), a rezultirajuće su konformacije podržane intramolekulskim vodikovim vezama (IHB). Konformacijska analiza ferocenskih ureidopeptida tipa VI upućuju na činjenicu da se ti spojevi uzajamno vezuju intermolekulskim vodikovim vezama. Kristalografskom analizom ureidopeptida 40 pokazano je da su i u čvrstoj fazi molekule na sličan način povezane u jednodimenzijske lance pri čemu se stvaraju 12-člani prsteni.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA