ࡱ> MOLUVY UTbjbjWW *=='e]fffzzzzz$z$QEf|? ???Lfzz?D?V@06frzzy Jelena Trajkovi, Bogoslav `efc, Sandra Flin ec Grgac, Sandra Bischof Vukuai, Drago Katovi: Odreivanje nekih ekoloakih svojstava kemijski modificiranog drva Sa~etak: Drvo jele (Abies alba Mill.) i bukve (Fagus sylvatica L) kemijski je modificirano s eterificiranim DMDHEU-om uz MgCl2 kao katalizator. Impregnirani uzorci naknadno su kondenzirani na temperaturi 140 C 10 sati. Oslobaanje formaldehida praeno je prema ISO standardu 14184-1 metodom iznad povraine vode u vremenskom razdoblju od 25 dana spektrofotometrijskom metodom uz Nashov reagens. Uvod Uz svakodnevnu te~nju za lijepim, udobnim i u inkovitim namjeatajem u posljednje se vrijeme sve viae pa~nje posveuje i ekoloakim svojstvima, odnosno primjeni ekoloaki povoljnih sredstava, kemikalija i materijala u obradi drvnih materijala. S obzirom da se formaldehidne smole naveliko koriste u proizvodnji plo a od usitnjenog i uslojenog drva, oslobaanje formaldehida s takvih drvnih materijala nezaobilazan je ekoloaki initelj. U ovom radu ~eli se prikazati neato posve druga ije. Danas su poznati postupci modifikacije drva s DMDHEU-om te neka svojstva tako modificiranog drva. Zabilje~eno je poboljaanje stabilnosti dimenzija drva kao i poveanje bioloake otpornosti drva. Meutim, nije izmjerena koli ina i dinamika oslobaanja formaldehida s drva modificiranog s DMDHEU-om ato bi moglo biti va~no s ekoloakog stajaliata. Poboljaanje stabilnosti dimenzija drva posti~e se pomou nekoliko metoda od kojih je jedna dubinska impregnacija kemikalijama. Po etak kemijske obrade celuloznih materijala mo~e se povezati s radom X. Echaliera iz 1907.g. u kojem je celulozni materijal obraen formaldehidom u kiselom mediju. Prva faza istra~ivanja na tom podru ju zavraena je 1928.g. kada su Foulds i suradnici patentirali postupke obrade celuloznih materijala s pretkondenzatima ureaformaldehida i fenolformaldehida ( R.P. Foulds i sur. 1928). Tijekom naknadne termokondenzacije ovi se spojevi meusobno umre~uju inei smole. Najvei problem kod primjene ovih spojeva je oslobaanje formaldehida, ato je uzrokovalo velike poteakoe zbog bojazni da je formaldehid toksi an i kancerogen, a dokazano je i njegovo alergijsko dermatiti no djelovanje. Od 1948. g. dolazi do primjene reaktivnih spojeva na bazi cikli kih urea i to primjenom dimetilol-etilen uree (DMEU). Ovo je heterocikli ki spoj s pet lanova u prstenu. Dobiva se kondenzacijom 1 molarnog etilendiamina i 1 molarne otopine uree kod temperature od 250 C. Prednost joj je da s celulozom reagira ve kod razmjerno niskih temperatura od 120 do 130 C (H. Petersen 1985). Ovi spojevi uz odgovarajui katalizator reagiraju s molekulama celuloze, tvorei mostove izmeu celuloznih lanaca. Nedostatak joj je sklonost hidrolizi u kiselom mediju. Od 80-tih godina proalog stoljea primjenjuje se 1,3-dimetilol-4,5 dihidroksietilen urea (DMDHEU).   Slika 1. Formule reaktivnih spojeva na bazi cikli kih urea Meusobno vezanje N-metilolnih spojeva te vezanje navedenih spojeva s celulozom je polikondenzacijska kataliti ki upravljana ravnote~na reakcija uz odvajanje vode. Meutim, u kondenzaciji se ne zbivaju samo ~eljene reakcije vezanja sa celulozom, ve mo~e doi do cijelog niza reakcija. Pri tom nastaje slobodni formaldehid i itav niz razli itih oblika vezanog formaldehida, koji se mo~e naknadno otpustiti (W.A.Reeves i ostali, 1981.)  Slika 2. Razli iti oblici formaldehida na celuloznom materijalu Oslobaanje formaldehida ovisi o mnogim iniocima kao ato su: po etna koncentracija slobodnog formaldehida u kupelji za impregnaciju, kemijska konstitucija reaktanta, koli ina i vrsta primijenjenog katalizatora, temperatura obrade te stabilnosti reaktanta i nastalog spoja prema hidrolizi. Koli ina osloboenog formaldehida ovisi o stabilnosti N-C i C-O veze (Katovi 1988, Solja i 1988). Za smanjenje sadr~aja slobodnog formaldehida kao i vezanog formaldehida koji se hidroliti ki oslobaa pod utjecajem vlage i poviaene temperature primjenjuju se razli iti postupci. Dodatkom akceptora formaldehida (uree, poliola, karbohidrazida) dolazi samo do vezanja tek osloboenog formaldehida, dok koli ina potencijalno slobodnog formaldehida ostaje ista i on se normalno i dalje oslobaa. Sljedei na in smanjenja formaldehida je eterifikacija DMDHEU. Eterifikacija N-metilolnih skupina najjednostavnije se provodi s metanolom u kiseloj sredini bez prisutnosti vode. Ukoliko je prisutna voda dolazi do djelomi ne eterifikacije. Najbolje rezultate s obzirom na sadr~aj slobodnog formaldehida daju spojevi eterificirani s poliolima (Bischof 2003). Jedan od moguih na ina obrade sa sredstvima bez formaldehida je primjena dimetilolglioksal uree (DMGU). Meutim, ovi spojevi su slabije reaktivni, jer su metilolne grupe zamijenjene metilnim, te njihova primjena zahtijeva veu koncentraciju sredstva i viau temperaturu kondenzacije. DMDHEU u odreenim uvjetima kemijski reagira i umre~uje s hidroksilnim skupinama komponenata stijenki stanica drva, te tako smanjuje higroskopnost drva i poboljaava stabilnost dimenzija drva. Za uspjeanu primjenu reaktivnih spojeva va~ni su parametri: temperatura, vrijeme, katalizator i vrsta drva. Eterificirana DMDHEU neato je slabije reaktivna od DMEU-a pa potrebna temperatura kondenzacije iznosi do 175 C (Militz, 1993; Vander Zee 1998) u vremenu od 16 do 24 sati. Neki autori (Ashaari et al 1990) preporu uju obradu drva kod 55 C u vremenu od 4 sata. Meutim prema naaim iskustvima to je zna ajno preniska temperatura kondenzacije. Kao katalizatori reakcije koriste se neke metalne soli kao ato su MgCl2 , ZnCl, (Militz, 1993), a mogua je primjena SO2 (Yasuda and Minato 1994.) 2. Eksperimentalni dio Tanki listii drva bukve i jele debljine 60 mikrometara impregnirani su DMDHEU-om potapanjem pod optereenjem u Petrijevim posudama u trajanju od 20 sati. Kupelj se sastoji od 120 g/l DMDHEU i 16 g/l MgCl2. Nakon suaenja u sobnim uvjetima impregnirani listii su termokondenzirani u suaioniku na temperaturi od 140 C u vremenu od 10 sati. Dio uzoraka slobodno je objeaen na zraku i njima je odreen slobodni formaldehid nakon 1, 2, 3, 9 i 16 dana od modifikacije. Drugi dio uzoraka je odmah nakon obrade zamotan u polisterske vreice kako bi se simulirali uvjeti pakiranja u poliesterske folije. Tim je uzorcima odreen slobodni formaldehid nakon 2, 3, 9, 16 i 25 dana od modifikacije. Ekstrakcija formaldehida provedena je prema ISO 14184-1 odnosno AATCC 112 metodi (oslobaanje formaldehida iznad povraine vode). Vrijednosti slobodnog formaldehida mjerene su na spektrofotometru Varian Cary 50 kod valne duljine od 412 m. Rezultati Za odreivanje koli ine slobodnog formaldehida napravljen je ba~darni pravac i izra unata jednad~ba pravca i stupanj regresije. Na slici 4 prikazani su rezultati mjerenja slobodnog formaldehida na drvu jele i bukve tijekom 25 dana.  Slika: 3. Ba~darni dijagram i jednad~ba pravca regresije kod slobodnog formaldehida mjerenog iznad povraine vode.  Slika 4. Koli ina formaldehida osloboenog s drva jele i bukve obraene s DMDHEU-om Iako koli ina formaldehida osloboenog s drva ovisi i o pH vrijednosti drva, zna ajan je i utjecaj koli ine upijene otopine (retencija). S porastom kiselosti drva smanjuje se koli ina osloboenog formaldehida (Jambrekovi 2004). S te strane bilo bi za o ekivati da koli ina osloboenog formaldehida iz bukovine (pH 5,1 - 5,4) bude vea nego iz jelovine (pH 5,5 - 6,1). Meutim, iz rezultata prikazanih na slici 4 vidljivo je da sa DMDHEU-om modificirana jelovina oslobaa veu koli inu formaldehida nego bukovina. To je vjerojatno zbog veeg dobitka mase (retencije - weight percent gain) pri modifikaciji jelovine (14 %) nego bukovine (7 %). U obje vrste drva koli ina slobodnog formaldehida najviaa je nakon drugog dana nakon ega po inje postupno opadati. Pretpostavlja se da reakcija kondenzacije reaktanta s OH- skupinama traje joa neko vrijeme. Iz uzoraka koji su bili zamotani u poliestersku vreicu koli ina slobodnog formaldehida tijekom vremena raste da bi nakon 25 dana postala konstantna. Ovo se tuma i injenicom da je slobodni formaldehid koji se oslobodio iz uzoraka ostao zatvoren u vreici, te nije doalo do reakcije s vlagom iz okolnog zraka. Iz tog razloga se koli ina slobodnog formaldehida u vreici poveavala sve do dvadeset petog dana. 4. Zaklju ak U jelovini i bukovini modificiranoj sa eterificiranim DMDHEU-om uz katalizator MgCl2 dobivene su s ekoloakog stajaliata prihvatljive vrijednosti slobodnog formaldehida. Zamatanjem drva modificiranog sa DMDHEU-om u poliesterske vreice se zbog nemogunosti odla~enja formaldehida u okolni zrak poveavala koli ina slobodnog formaldehida. Ovo nas upuuje na zaklju ak da drvo nakon modifikacije sredstvima koja sadr~e formaldehid treba odle~ati prije pakiranja kako bi se koli ina slobodnog formaldehida u drvu smanjila. LITERATURA R.P. Foulds et al. GB patent 291473-1928 H.A. Petersen, N. Petri: FORMALDEHYDE  ALLGEMEINE SITUATION, NACHWEISMETODEN, EINSATZ IN DER TEXTILHOCHVEREDLUNG Melliandtextilberichte 66 (1985) 217-222 H.A. Petersen : RpCKBLICK UND AUSBLICK pBER DIE CHEMIE DER VERNETZER, Textilveredlung 20 (1985)1. 3-7 W.A.Reeves, M.O.Day, K.R. Mcellan: FORMALDEHYDE RELEASE IN FORMALDEHYDE AND RESIN-FINISHED FABRICS, Textile Research Journal 51 (1981)481-485 Katovi D., I. Solja i: EFFECT OF CONDENSATION TEMPERATURE ON FORMALDEHYDE RELEASE FROM DURABLE PRESS FABRICS Textile Research Journal 58 (1988) 9, 552-554 I. Solja i, D. Katovi: THE EFFECT OF HEATING ON THE RELEASE OF FORMALDEHYDE FROM DURABLE-PRESS FINISHED FABRICS, Journal of Society of Dyers and Colourists 104 (1988) 10, 384-386 S. Bischof Vukuai, D.Katovi,I.Solja i: USPOREDBA KLASI NIH I NOVIH EKOLO`KIH SREDSTAVA ZA OBRADU PROTIV GU}VANJA, Kemija u industriji 52 7-8(2003)327-333 H. Militz: TREATMENT OF TIMBER WITH WATER SOLUBLE DIMETHYLOL RESINS TO IMPROVE THEIR DIMENSIONAL STABILITY AND DURABILITY,Wood Science and Technology 27(1993) 347-355 R.Yasuda, K.Minato CHEMICAL MODIFICATION OF WOOD BY NON-FORMALDEHYDE CROSS-LINKING REAGENTS, Wood Science and Technology 28 2(1994)101-110 V. Jambrekovi DRVNE PLO E I EMISIJA FORMALDEHIDA, `umarski fakultet Zagreb 2004.g  EMBED ISISServer   EMBED ISISServer   EMBED ISISServer   EMBED ISISServer  LJLlp|tvbxz|%%//00X000 2"2.30377999::X;^@b@EFfIIJJKKLLNNhOpOPPQRSSSSTTTTT TTTTT!T"T5T jUjWH UV jUjv9kH UV jU jUB*H* jUmHB*H*56H*6CJKDF`bjlpz||~ $$$$ & F DF`bjlpz||~ xz~""'&*+T0V0X0000357777799::::V;X;b@:EM&5 } >6s-fm,(P2s6Ө/"~h}$ڀ.ٯ«rU.ɺhoV@i~|SAErFA/=mFi^• ӜU bu"ڕѦI5 `[YAz D}H㌠ DZft88! /+e {V4V}røs0 a(s1g00 Fߏ8 1Lp 1L4'JcЂmQs kzX3c]׳eÞak\6q[0(^9FP s_ר $oR`7r@-:?g g AOi7 9 N6fpL,d : b5XX>Dd;s0%k|qyQ7z,'q:DwBs;?ƽtIi7b=輌aW?\[QW]T[]]H_=&V߶k#7_{-}Goys>ZϮ2$lUG]{_m5~S_pWL- 楻ԟhcV4SG6-ÍC5qr?/)['~>)|waŗ}@^?9m/~c{S5GnAqFa# 38߾=`4@q^IP1hFf׭e%30p|30@ߣZ15ߌfrXq1mfJǰq(9/vKs_Hgvx1&^l!s0\ .k56joQ ~@cp+n+5M p Ã(r<'K(ji<ªZ>I=>K CQXNCbah/޺̆K'\jMĈM!Nǥ]v؎\M_ԯ~>H  H,s+3^wyKҟaw\]_[[fO' \aTO"~qsO&@AR3ug뉡k}G=f4rmk`.8alzf3g$K?fNc ́ swݡzak e`8yyN |HA}h5>ݛ6')'llY9ckƳǥeoOfjMxIÏ]ӱ,>21F7ʹ򧧓'ɪݭǟ(z?q|5.V8k@+L/.)Ҟ˴W׌?ߊb޼2wFswضGnsˣ0ϣh c~AZЛ9g7bF7\81S8Q}s;@~ПzAGwow7ϥܜFjyn[DN0`>>ӥ<8O|(}f 6P{ `\Ge2.3AAAY4z~O:W7\8g:.bZ5]،͂>_U໠Kל 5M0_>gVv׬a:Z塪jv;}߭F^mI)pCh"ItF f>r,fndys# gC+@!l()&C~.p"p%MWj{(c QX{AAA]zlWV͚=kT*.syp&?gڋ H]#<a怣Chs_pu%Gj{2U|93y^oE|<%цC\ưW .=/.M, ?Z1Ɨ e%=~tGQI?xQSֲQ|K,!o/"(RXcB9Y+FBҋ>qOܦ %uɛ2O[IFm2h=fnȍ*d9jb! Єap2=4 r9dx'p8u`Y!sۮakڛ\^WJU=I'Z7F`׽*M A^*DZHMҵ*u}5,ag9Ds 9g 䜁3AAd@A p9s r@AAd#N)apC7䜁3sr@B9gTs`:g8- H9g 9g AAAg2ןsr@AAA |8gxe69g8+3تu rq27؜3(uY 它5)΁!Μ3`)Eo2:eP-ԭ$(cv>7:@q壘K04)ֺ]Ϻ) jpv7_ӑǹNwgZi2=vVߩ:93v#s@qx;qf]1IwǤ{!nR!nRƹ!nRXJZK ˻2j+XUiRk]bz ōyt.Fn q(JCwetHFwek1TqV\!Ik+nK(JgNm5OER'?䝞Mi婢=ޮ-F* m{δMӓϹ»-RO)K:,gy-yI]r,ԝ6K6lE9cQΆ(𘍑(𕍑e6柨lQ`>1j.a( jZzj-׳Z#l`|Fj ѳZm)5b6_k_R ;ؖ`eojBm˭6E6,o6rk𐍾zjK9X埦q8s"35Ǯq4s'tt: 1QV̙cLSQߵg:DYj22`Jќmت6v:ƸyPz1'kQ be|GL;wfmwv};շ]U3ntTuIsͪ;р+o9l`j!7 )6ZjCNNO~o^R(5Fo}ƽӆoKY6fO*m\Q/K)֎/FR'ҢEWZZ>TJ9lV9#jzjÐy=ȑ=۰?zzӚzR;f[^^Q`s4 -i x_)_ngAc>-/;s EQ 7,%L+Aj^?$\[s5'X.o_4f;5CpoNNvCyJkj׸ػkkg|O*<ɧs 24,o=fkZ~3 ?+53OIw_b˛M'$~Tm PzJЫuYJV?ge[rElQSZyHB{~lvlk(^>^k6o6JmZ/je~yp,@!bm1:la՚Wb s={`!D ^ :T[.d   O Z еxUMhA~3;FjPlV JA$ ј-Z2Sc0oK3kZfγ3W[ަ7k(4P&.5Ņx; ?pfNL`9AgiS̚m55;.8?i,oR'jvDf:< *nIgڴ.K.#VVDF >JfW~J;/OyVuJ JvwJv `UWѸ# Eo$LE7Qk6.#̩ߝNq'ø3#WcwV:1ձxwDdf :XT"?:~ݔrGn!\WZ$^͏Ef`X B>.^:c܉km=60R dfu.i2+ $SQ5^W_tv06]HLh:đpk0NY 9U5>G.#F~޸m~bU F)pBllSz]XÕ?hy$(0|Mυ7 CdsǯƟT[?~Ըݑ~dd)cyؾc x8O!@,@۱"%.OCHimbLt|h~0^2қ5<"ٮ[$?Ko$ɪOt=8C3cQBI<ѓ|~h?Sm6qޤ&$Y.$wI :$a8)ʺKd,J~R ]z$Wۯ1M wyV& 9S+:SY]coЫHxE\j?q`!<=>w !HhxUKlLQmH-Ւ\D7D$9IiifTBb-^х XhBhb aA؈W2sϽN:9g8?P.d1?o9UQ9N΋Ng%$`(u>j-$Yd Gߥp?f`BEZ֨n"ʄ]*ZWΆpmq(y)Y=[/.>S]%,!B ٰ^℞< mvvp6J94S3Y₩fIjvT*̇B');q25P-/ fAz L#^Dj4)%2Vpf?M1;ݵFwi2r,6$)oYM/~hYH aog3Q1ta*Awǯ󦞁6W1R-E''V!\"XRy\F)$dZv $`AWݠlS-W_jR;N+; i-uw?qE7"_'uD@=`f$u5]>u1l'45Z%x[hUU?_g/tYK_dg15DlX #SD2gR@aCsT1!L?cZ@]83 {}w}m^ s{;3ہ=cH]ɥB[YBC\)"(^YB0K@$e ` "-2(9_vCW> b d9_)Ϗјi XO1яL*iT4& jT"[%ۨ2T٪('bP;CṀaݽdIWۘJXۉad \򫼶Ach-; uqM:F%HsbxʚWC謀gy]ؚ[؅KOƓPoD.5[?艋2՟,.b<ݾ#,_`ha٪ClU/U_7@D"(/t?@rGKsƞ'hyϦ|4R<V2- odx# O0 ex-ë^ W0<([]k Knnθ~PxQJOV2- odx# O0 ex-ë^ W0<S ?c bxÃ@<+e|u}t죙 >; &M˷!UJ[*%$#@:svxhhO>аq@G: fu?Kְq?AC@Md9@~~З66R @q$$Ii;}i#[5l9[5л j:f_84lc{\yF)<2O6Attyer]d."uYG2MJ3ruy"|8 T#mUCD>#_[ g/ 0;1όko'^n8|f,[Y8y7MZ;fw'/?63kŞ ;?MSyL?3'p[WPT@0f3GZ^A1Ρ>(VYK80Dd?92#00<  C A2sD_?x0O`!GD_?x0" UMWxZoTUsfךmVdے%cF1> SWӠ#F\c! E_t+0J$\C!H2K=y{̎@sss}p`L0u0|9%$sssLjIfxIhissOd,YlEBbe-ZBVڮRyEvBWjXaIDy׀|XjׂBfǔ͊)/?KyXz`†ٔϛo >0+!$J*¬M.a%b 'ڬZߡ~KcוG2m&SSSG[._aIiWJII$Rǽ=@cIJfNcIBƒrcU?p֡9HJC9H\qGثڮzk+zk+zkFRޔIg}UG*[u&vnX~_~XHV95@ʪrNQG_!V{Q@NNCs2.Vc2՘ dq:-'j\'L:&V!yzmΩΧxx`% ._8m|Bfx>`ō12p|WoItlvU9lmNn(Ϻ(F.gn(O(FW`™KPQdU^7c3z_3[Mn({j^T,E6Vݚ^ 9-IlFΣr[lFc$D<<'ѵkprW%Xboέgn}}#֓ɧTh7[͒u8<ӽZc@>qgQ)Jx& Ug%0p\}E-jRj^,.`|Ǟ5d>Ky|~zb^Z^TTBUշjB˹[Ǟm~OrU((‘CV#N[᷇sC;fr}s{ gF E|>C P./$kyJ8oXt=Akϭ Tl \vIgܥk]\ _4RU.\3 d?z?od1-%o?7:ohxӬS--׭Sz|d7iQiVнS㢠4&Fup;W~H4yw {3:׳y=5xƽڭݾxY?koDd0   !"#$%&'()*+,-./0123456789:;<=>?@ABCEFGHIJK$NQRTSXYZ[\]^_`abcdefghijklmnopqrstuvwxyz{|}~Root Entry F]6rPData DD3WordDocument*ObjectPool@r6r_1214986614F@r@rOle CompObjYObjInfo  !"#$%&'+./0123456789:;>?@ABCDFGHIJKLMO F ISISServer ISISServer ISISServer9qaXY Arialx a 0;a 0 a '*! E2ENH2OH6%!  E%ECH2OH7%b! D%EHOH2C8%!Ole10Native Ole10ItemName_1213705362 F rrOle  ȢD1EHOH2N9%! E @8EC:%$ '* '* '* '*! `E@EC=% ' ( 0a! E@DEO>% 0 K C WSpjArialxDMEU1496 2558 2631 3410 F ISISServer ISISServer ISISServer9qNONE F ISISServer ISISServer ISISServer9qCompObj YObjInfoOle10Native WOle10ItemName      ! "6#7%&'()*+,-./0123458:;<=>?@ABCDEFGHaXY Arialx 0a! D DHCHO% a 0a! DDN%0 5 TE 0a! D@D CH2O-R% a 0a! D DN%0 7 0a! DDCH2OH% V' G 0 0 c_   !"#$&'()*+,Root Entry F WData 1Table CompObjjDdr  <  C A2Fz̸p1ryʌo}D`!Fz̸p1ryʌo} 0zP:xcdd``nc```be Vcgc,`~x~Q ofrQ~q~Z fx Lt? ŁA($37X/\!(?71$ ĺl'4!rz@9^ ma1m2` Af0% 3:eap$ [$@$NormalmH <A@<Default Paragraph Font @@@GzTimes New Roman5Symbol3& zArial"h3r0  FMicrosoft Word Document MSWordDocWord.Document.89qWordDocumentSummaryInformation(DocumentSummaryInformation8%G bjbjَ  ] *   jUmH/ =!"#$% Oh+'04  $,ssssNormalorm1rmMicrosoft Word 8.0@F#@HO ՜.+,D՜.+,, hp|  TTF   Title 6> _PID_GUIDAN{C01FE4E2-0CF8-11DB-8BBB-0000F8040DEC}@ METAFILEPICTVTVT5 n&WordMicrosoft Word   Courier New-@Times New Roman-  &.  - "-   0&WordMicrosoft Word 0@Times New Roman-  . 2 0}.#Courier New-- "-'&'- E , U[_U_Word.Document.8\ࡱ>   !"#$&'()*+,Root Entry FData 1Table CompObjjDdr  <  C A2Fz̸p1ryʌo}D`!Fz̸p1ryʌo} 0zP:xcdd``nc```be Vcgc,`~x~Q ofrQ~q~Z fx Lt? ŁA($37X/\!(?71$ ĺl'4!rz@9^ ma1m2` Af0% 3:eap$ [$@$NormalmH <A@<Default Paragraph Font @@@GzTimes New Roman5Symbol3& zArial"h3r0  FMicrosoft Word Document MSWordDocWord.Document.89qWordDocumentSummaryInformation(DocumentSummaryInformation8%G bjbjَ  ] *   jUmH/ =!"#$% Oh+'04  $,ssssNormalorm1rmMicrosoft Word 8.0@F#@HO ՜.+,D՜.+,, hp|  TTF   Title 6> _PID_GUIDAN{C01FE4E2-0CF8-11DB-8BBB-0000F8040DEC} METAFILEPICTVTVTfF n&WordMicrosoft Word   Courier New-@Times New Roman-  &.  - "-   0&WordMicrosoft Word 0@Times New Roman-  . 2 0}.#Courier New-- "-'&'- 0 4  z[W   !"#$&'()*+,Root Entry FData 1Table CompObjjDdr  <  C A2Fz̸p1ryʌo}D`!Fz̸p1ryʌo} 0zP:xcdd``nc```be Vcgc,`~x~Q ofrQ~q~Z fx Lt? ŁA($37X/\!(?71$ ĺl'4!rz@9^ ma1m2` Af0% 3:eap$ [$@$NormalmH <A@<Default Paragraph Font @@@GzTimes New Roman5Symbol3& zArial"h3r0  FMicrosoft Word Document MSWordDocWord.Document.89qWordDocumentSummaryInformation(DocumentSummaryInformation8%G bjbjَ  ] *   jUmH/ =!"#$% Oh+'04  $,ssssNormalorm1rmMicrosoft Word 8.0@F#@HO ՜.+,D՜.+,, hp|  TTF   Title 6> _PID_GUIDAN{C01FE4E2-0CF8-11DB-8BBB-0000F8040DEC} METAFILEPICTVTVT~ n&WordMicrosoft Word   Courier New-@Times New Roman-  &.  - "-   0&WordMicrosoft Word 0@Times New Roman-  . 2 0}.#Courier New-- "-'&'- 0 > Y Z nok   !"#$&'()*+,Root Entry FData 1Table CompObjjDdr  <  C A2Fz̸p1ryʌo}D`!Fz̸p1ryʌo} 0zP:xcdd``nc```be Vcgc,`~x~Q ofrQ~q~Z fx Lt? ŁA($37X/\!(?71$ ĺl'4!rz@9^ ma1m2` Af0% 3:eap$ [$@$NormalmH <A@<Default Paragraph Font @@@GzTimes New Roman5Symbol3& zArial"h3r0  FMicrosoft Word Document MSWordDocWord.Document.89qWordDocumentSummaryInformation(DocumentSummaryInformation8%G bjbjَ  ] *   jUmH/ =!"#$% Oh+'04  $,ssssNormalorm1rmMicrosoft Word 8.0@F#@HO ՜.+,D՜.+,, hp|  TTF   Title 6> _PID_GUIDAN{C01FE4E2-0CF8-11DB-8BBB-0000F8040DEC} METAFILEPICTVTVTF n&WordMicrosoft Word   Courier New-@Times New Roman-  &.  - "-   0&WordMicrosoft Word 0@Times New Roman-  . 2 0}.#Courier New-- "-'&'- 0 } }y2Sc0oK3kZfγ3W[ަ7k(4P&.5Ņx; ?pfNL`9AgiS̚m55;.8?i,oR'jvDf:< *nIgڴ.K.#VVDF >JfW~J;/OyVuJ JvwJv `UWѸ# Eo$LE7Qk6.#̩ߝNq'ø3#WcwV:1ձxwDdf :XT"?:~ݔrGn!\WZ$^͏Ef`M&5 } >6s-fm,(P2s6Ө/"~h}$ڀ.ٯ«rU.ɺhoV@i~|SAErFA/=mFi^• ӜU bu"ڕѦI5 `[YAz D}H㌠ DZft88! /+e {V4V}røs0 a(s1g00 Fߏ8 1Lp 1L4'JcЂmQs kzX3c]׳eÞak\6q[0(^9FP s_ר $oR`7r@-:?g g AOi7 9 N6fpL,d : b5XX>Dd;s0%k|qyQ7z,'q:DwBs;?ƽtIi7b=輌aW?\[QW]T[]]H_=&V߶k#7_{-}Goys>ZϮ2$lUG]{_m5~S_pWL- 楻ԟhcV4SG6-ÍC5qr?/)['~>)|waŗ}@^?9m/~c{S5GnAqFa# 38߾=`4@q^IP1hFf׭e%30p|30@ߣZ15ߌfrXq1mfJǰq(9/vKs_Hgvx1&^l!s0\ .k56joQ ~@cp+n+5M p Ã(r<'K(ji<ªZ>I=>K CQXNCbah/޺̆K'\jMĈM!Nǥ]v؎\M_ԯ~>H  H,s+3^wyKҟaw\]_[[fO' \aTO"~qsO&@AR3ug뉡k}G=f4rmk`.8alzf3g$K?fNc ́ swݡzak e`8yyN |HA}h5>ݛ6')'llY9ckƳǥeoOfjMxIÏ]ӱ,>21F7ʹ򧧓'ɪݭǟ(z?q|5.V8k@+L/.)Ҟ˴W׌?ߊb޼2wFswضGnsˣ0ϣh c~AZЛ9g7bF7\81S8Q}s;@~ПzAGwow7ϥܜFjyn[DN0`>>ӥ<8O|(}f 6P{ `\Ge2.3AAAY4z~O:W7\8g:.bZ5]،͂>_U໠Kל 5M0_>gVv׬a:Z塪jv;}߭F^mI)pCh"ItF f>r,fndys# gC+@!l()&C~.p"p%MWj{(c QX{AAA]zlWV͚=kT*.syp&?gڋ H]#<a怣Chs_pu%Gj{2U|93y^oE|<%цC\ưW .=/.M, ?Z1Ɨ e%=~tGQI?xQSֲQ|K,!o/"(RXcB9Y+FBҋ>qOܦ %uɛ2O[IFm2h=fnȍ*d9jb! Єap2=4 r9dx'p8u`Y!sۮakڛ\^WJU=I'Z7F`׽*M A^*DZHMҵ*u}5,ag9Ds 9g 䜁3AAd@A p9s r@AAd#N)apC7䜁3sr@B9gTs`:g8- H9g 9g AAAg2ןsr@AAA |8gxe69g8+3تu rq27؜3(uY 它5)΁!Μ3`)Eo2:eP-ԭ$(cv>7:@q壘K04)ֺ]Ϻ) jpv7_ӑǹNwgZi2=vVߩ:93v#s@qx;qf]1IwǤ{!nR!nRƹ!nRXJZK ˻2j+XUiRk]bz ōyt.Fn q(JCwetHFwek1TqV\!Ik+nK(JgNm5OER'?䝞Mi婢=ޮ-F* m{δMӓϹ»-RO)K:,gy-yI]r,ԝ6K6lE9cQΆ(𘍑(𕍑e6柨lQ`>1j.a( jZzj-׳Z#l`|Fj ѳZm)5b6_k_R ;ؖ`eojBm˭6E6,o6rk𐍾zjK9X埦q8s"35Ǯq4s'tt: 1QV̙cLSQߵg:DYj22`Jќmت6v:ƸyPz1'kQ be|GL;wfmwv};շ]U3ntTuIsͪ;р+o9l`j!7 )6ZjCNNO~o^R(5Fo}ƽӆoKY6fO*m\Q/K)֎/FR'ҢEWZZ>TJ9lV9#jzjÐy=ȑ=۰?zzӚzR;f[^^Q`s4 -i x_)_ngAc>-/;s EQ 7,%L+Aj^?$\[s5'X.o_4f;5CpoNNvCyJkj׸ػkkg|O*<ɧs 24,o=fkZ~3 ?+53OIw_b˛M'$~Tm PzJЫuYJV?ge[rElQSZyHB{~lvlk(^>^k6o6JmZ/je~yp,@!bm1:la՚Wb s={hDd 0  # A2.6|4㕺&7`!.6|4㕺 B H`xVKhQ={4j*~-q 6*Eh ]P+ną.E. *Ep#" ".SOL3u{sϽIjҸ@Ma'ھe#VgTvj]V ClT@lr?YUv9D2S98nP3gsԠ/Jb Ls2nÚ>X B>.^:c܉km=60R dfu.i2+ $SQ5^W_tv06]HLh:đpk0NY 9U5>G.#F~޸m~bU F)pBllSz]XÕ?hy$(0|Mυ7 CdsǯƟT[?~Ըݑ~dd)cyؾc x8O!@,@۱"%.OCHimbLt|h~0^2қ5<"ٮ[$?Ko$ɪOt=8C3cQBI<ѓ|~h?Sm6qޤ&$Y.$wI :$a8)ʺKd,J~R ]z$Wۯ1M wyV& 9S+:SY]coЫHxE\j?qJDd 0  # A2<=>w;`!<=>w !HhxUKlLQmH-Ւ\D7D$9IiifTBb-^х XhBhb aA؈W2sϽN:9g8?P.d1?o9UQ9N΋Ng%$`(u>j-$Yd Gߥp?f`BEZ֨n"ʄ]*ZWΆpmq(y)Y=[/.>S]%,!B ٰ^℞< mvvp6J94S3Y₩fIjvT*̇B');q25P-/ fAz L#^Dj4)%2Vpf?M1;ݵFwi2r,6$)oYM/~hYH aog3Q1ta*Awǯ󦞁6W1R-E''V!\"XRy\F)$dZv $`AWݠlS-W_jR;N+; i-uw?qE7"_' _PID_GUIDAN{276BCC68-43D6-11DB-9616-0050BFD5EB0C}  FMicrosoft Word Document MSWordDocWord.Document.89q [8@8 NormalCJ_HaJmHsHtH6@6 Heading 1$$@&a$56@6 Heading 2$$@&a$50@0 Heading 3$@&5<A@< Default Paragraph Font,B@, Body Text$a$2 2 Index 1^`2 2 Index 2^`2 2 Index 3^`2 2 Index 4^`22 Index 5^`22 Index 6^`22 Index 7^`22 Index 8^`22 Index 9p^p`.!.  Index Heading4P4 Body Text 2$a$52KdU(2KdgU(f5TUT+2: TUT,./1KUT-0-/2FHK_ag::::O2$E\B\'j,N.f2$ ^ :T[.d L||2$.6|4㕺2$<=>w@ (  V  C A ?"V  C A ?"V  C A ?"V  C A ?"B S  ?F G I = U( '{47' 4Nr 4k4!'(/057=>EFMU\%+?LFO,<=MPadgio NYeo    , : s { |  '    -  ) Z f &w(4COXd#/Uaq~(4ARSWMYpxAN"p{K\_hGRfp R^ /7(4)2p|~Vb%1MY] i G!S!!!!!!!L"W""""""""""""""#[#q############$$ $N$U$V$^$_$f$x$$$$$$$$$$%!%&%-%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%l&r&&&&&&&&&'''"'m'q'r'y'z'}'~'''''V(egtt||T XX  6 G J J j ~ !!!!!!!"''''''(!(8(:(Q(S(V(Jelena<C:\My Documents\KATOVI\AMBIJENTA2006\Ambienta2006-4aJHR.docJelena;C:\WINDOWS\TEMP\AutoRecovery save of Ambienta2006-4aJHR.asdJelena;C:\WINDOWS\TEMP\AutoRecovery save of Ambienta2006-4aJHR.asdJelena;C:\WINDOWS\TEMP\AutoRecovery save of Ambienta2006-4aJHR.asdJelena;C:\WINDOWS\TEMP\AutoRecovery save of Ambienta2006-4aJHR.asdJelena;C:\WINDOWS\TEMP\AutoRecovery save of Ambienta2006-4aJHR.asdJelena;C:\WINDOWS\TEMP\AutoRecovery save of Ambienta2006-4aJHR.asdJelena;C:\My Documents\KATOVI\AMBIJENTA2006\Ambienta2006 HR-1.docJelena;C:\My Documents\KATOVI\AMBIJENTA2006\Ambienta2006 HR-1.docJelena;C:\My Documents\KATOVI\AMBIJENTA2006\Ambienta2006 HR-1.doc b#&y2\[?hh^h`o(.,,^,`o(.?^`?o(.b#2\[@ؽ$!#$%'(U(````&`.`6`F`J`L`N`R`@G:Times New Roman5Symbol3& :Arial"q4{N&& FD!0do(%_Jelena Trajkovi, Bogoslav `efc, Sandra Flin ec Grgac, Sandra Biuschof Vukuai, Drago Katovi: tonkecJelena