аЯрЁБс>ўџ :<ўџџџ9џџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџьЅС[@№П„,bjbj44 40ViVi џџџџџџˆђђђђђђђŽŽŽŽ$ВХ ьвввввввв       $Б R: Eђввввв: ђђвв РРРвDђвђв Рв РLР ђђ вЦ €fЖ›ЅтФŽ” № $• 0Х юЊѓ ђђђђѓђ фввРввввв: : $*dЊ*ODREIVANJE RAZNIH OBLIKA }IVE U PRIRODNIM UZORCIMA DETERMINATIN OF DIFFERENT SPECIES OF MERCURY IN NATURAL SAMPLES Marko Branica }eljko Kwokal i Institut ЋRuer BoakoviЛ, Bijeni ka cesta 54. 10000 Zagreb, Hrvatska }iva je prirodno prisutan element u stijenama i zemlji odakle raznim fizi kim, kemijskim i bioloakim procesima dospijeva u prirodne odjeljke atmosfere, biosfere i akvasfere. Naj eai oblici u kojima se ~iva pojavljuje su Hg2+, Hg0, CH3Hg+, (CH3)2Hg. Tijekom biogeokemijskog ciklusa ~ive svi spomenuti oblici, pod odreenim uvjetima, prelaze jedan u drugi pa tako i u monometil ~ivu kao najtoksi niji. Ekotoksi nost ~ive naglaaena je nekim specifi nostima: posjeduje izrazito svojstvo biomagnifikacije ( svaki nivo od virusa i bakterije do predatora u hranidbenom lancu poveava u sebi koncentraciju ~ive tako da u vodenim sustavima biokoncentracijski faktor pojedinih jestivih organizama mo~e biti i do 108), kao monometil dominatno se ugrauje u miaino tkivo (ne u masnoe) jestivih organizama, transportira se zrakom (vrijeme zadr~avanja godina dana) dospijevajui na mjesta i tisuama kilometara od antropogenih izvora. Bez mogunosti mjerenja svih oblika kao i njihovih prirodnih koncentracija, praenje i prou avanje biogeokemijskog ciklusa ~ive te poslijedica za ovjeka bilo bi nepotpuno, a esto i pogreano. Metoda ovdje koriatena za odreivanje ~ive (bilo ukupne bilo pojedinih oblika) je atomska absorpcija hladnih para (CV AAS). Ta metoda zahtijeva konverziju svakog pojedinog oblika u Hg2+, nakon ega slijedi redukcija (SnCl2/H2SO4), amalgamizacija Hg0 na zlatnoj vuni, termalna desorpcija (400 0&(VXАВ  p Š Ž М Ю а в ь ю № ђ є і Ђ И Z ` d l n v x | ~ Œ Ž о V \ ј№јхјкјЯјШРШМШМШМИМДМЌЄЌœœœ„œœxœphph>GCJaJhБlkCJaJh‹}Lh…9чCJH*aJh}[ h…9чCJH*aJh}[ h…9чCJH*aJh…9чCJaJhбCJaJh lCJaJhТWhˆXмhЊsŒhЊsŒCJaJ hТWhЊsŒhV!<hТWCJaJhSnhТWCJaJhYVсhТWCJaJh,‚CJaJhТWCJaJ&XВ p Œ Ž в ѕяяяЬYTgdЊsŒskd$$If–lж”ж”џT€Р tр 6 ”ё”š”Дж0џџџџџџі6ііжџжџжџжџ”Д4ж4ж laі"$ ЦИ„„ф§$„ё„š& #$/„Д@&If^„`„ф§a$gdЊsŒ@&gdYVс ЦИ@&gdYVс„,ўв є і ž   Ђ X rd6*„,яъшшшррддд $ Цl@a$gdDЊ$a$gdDЊgdЊsŒ$„Ф„Ф^„Ф`„Фa$gdЊsŒ 2Znp(*2р"<Vr„ *xжр$8`bdp˜ІЈМвж ј№шришЭХЙш№БрБиЉиБрБЁБ™р™‘‰‰‰ym‰ah‹}LhxACJH*aJhј h+оCJH*aJhg_дCJaJh+оCJaJhxACJaJhVsCJaJhRvCJaJhЁцCJaJhя дCJaJh{(^CJaJh‹}Lh+BCJH*aJh‹}LCJaJh+Bh+BCJaJhј CJaJh>GCJaJh+BCJaJhБlkCJaJh'8fCJaJ& $&*,FTVЌЎ"а#$$$0$R%V%z%~%К%О%т%ц%&$&2&J&N&Z&˜&Є&Ј&Њ&Ќ&ђ(8)b)Є)6*`*t*†*Œ+Ž+Ј+јьјьјфифижфЮфЮфЦКЦКЦКЦКЦКЏЦКЦЇЦКЦœ”Œ”Œ”„Ю|ЮtЮh ѓCJaJh2z CJaJhиaCJaJh—0}CJaJhщCJaJhщhщCJaJhн‘CJaJh‹}Lh_ѓCJaJh‹}Lh_ѓCJH*aJh_ѓCJaJh+BCJaJUh‹}Lh+оCJH*aJh+оCJaJh‹}LhxACJH*aJhxACJaJ-C) te transport evaporirane ~ive u struji helija u AAS. Za razne oblike ~ive koriste se i razli ite metode tretiranja uzoraka, separacije i razaranja (oksidacije). Te metode uz osnovnu osjetljivost instrumenta izravno utje u na granicu osjetljivosti mjerenja (Limit Of Detection) kao najni~e izmjerene koncentracije koja se statisti ki razlikuje od slijepe probe. Tako je granica osjetljivosti mjerenja ukupne ~ive 0.01 ng L-1 odnosno 0.01Еg Kg-1; za monometil ~ivu 0.007 ng L-1odnosno 0.01 Еg Kg-1; za dimetil ~ivu 0.005 ng L-1 odnosno 0.002 Еg Kg-1 te za elementarnu ~ivu u zraku 0.0001 Еg m-3. Razraivanje i usavraavanje metoda za mjerenje ~ive u ekstremno niskim koncentracijskim podru jima (piko i femtomoli) potrebno je i va~no, jer se s tim koncentracijama pojedini oblici ~ive pojavljuju u istim prirodnim sustavima. Uz to, ove metode omoguavaju mjerenje ~ive i u atipi nim uzorcima kao ato su benzin, cjepivima za koje postoje sumnje da sadr~e ~ivu kao konzervans, u intraoralnom zraku (dahu) osoba s amalgamskim ispunama u zubima itd. Prilikom svake serije mjerenja odreuje se efikasnost i reproducibilnost metode, a kontrola kvalitete (QC/QA) odnosno preciznost i to nost mjerenja kontrolira se mjerenjem standardnih referentnih materijala (CRM) te sudjelovanjem na meunarodnim interkalibracijama u organizaciji IAEA Monaco. Ј+Р+Ф+,J,f,€,‚,„,ј№ш№р№реhЊsŒh>J'CJaJh+BCJaJhB}kCJaJhPКCJaJhиaCJaJ21h:p lА‚. АЦA!Ам"Ам#/ $/ %ААХАХ Фd$$If–!vh5жР#vР:V–l” tр 6 ”ё”š”Ді6і”Д,ж5жРœ@@ёџ@ NormalCJ_HaJmHsHtHDAђџЁD Default Paragraph FontRi@ѓџГR  Table Normalі4ж l4жaі (kєџС(No ListRYђR YVс Document Map-D MЦ џ€ OJQJ^Jjš@Гj ЊsŒ Table Grid7:Vж0џџџџџџ 0џџџџ,Y‡ИЦЧщњћOPQЌЙВђ  0€€0€€0€€0€€Љ0€€‘ ™@0€€” ˜0€€˜0€€˜0€€€˜0€Й˜0€Й €˜0€Й˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€˜0€€ЦЧ >{00 t@0  0Ї {t Ј+„, в „, „, +PXY†ЅХщіјљ OQ-.2479>BopЋЌ­ЎЗЙ  pr‘’ТУ<=klpqŠ‹’“œžАВџLMSTkm‘–™ЋЌухя№ћќ  , - i j s t ž Ÿ Љ Ћ    Ÿ л м   +PXY†ЅЗИХщљ NQЋЌИЙБВё ђ   Ињ[\ЋЎrr‘žЋЙЯа<kp’œАВ,8LST^ Ѓллуф,   Ÿ Љ  џџ!Institut Rudjer Boskovic - Zagreb3х22z Ћ ј }[ бПXРNщ>J'V!<@xA+B>GOqH‹}LUТW{(^jX_иa'8fФhБlkB}k lSnVsRv{C|—0},‚ЊsŒн‘DЊўЙPКK%ОœOСј%вя дg_дˆXм+оЖrпYVсЁц…9ч ѓ_ѓЬRњИЦЧ †џ@€Љ Љ œ‰[Љ Љ @з `````"џџUnknownџџџџџџџџџџџџGю‡z €џTimes New Roman5€Symbol3&ю ‡z €џArial5&ю ‡za€џTahoma"ёˆ№ФЉјjŒ&y{Œf/{Œf'щЮK ЮK !№м/ ДДr4d  3ƒQ№H)№џ?тџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџТWџџ*ODREIVANJE RAZNIH BLIKA }IVE U PRIRODNIM !Institut Rudjer Boskovic - Zagreb!Institut Rudjer Boskovic - Zagreb№РFр€щZр€щZр€щZр€щZ8Odre. raznih oblika Hg Sastanak kemi. Hrvatske 2005.doc#Ъм#Ъм#Ъмўџр…ŸђљOhЋ‘+'Гй0м˜ др $8 dp Œ ˜ Є АМФЬдт+ODREаIVANJE RAZNIH BLIKA ŽIVE U PRIRODNIM oDRE"Institut Rudjer Boskovic - ZagrebIRnstnst Normal.dotd"Institut Rudjer Boskovic - ZagrebIR39tMicrosoft Word 10.0@ЖFh@gЩ›тФ@ ЌTсФ@6ЬЅтФЮK ўџеЭеœ.“—+,љЎ04 hpœЄЌД МФЬд м т"Institut Rudjer Boskovic - ZagrebI { +ODREаIVANJE RAZNIH BLIKA ŽIVE U PRIRODNIM Title ўџџџ ўџџџ"#$%&'(ўџџџ*+,-./0ўџџџ2345678ўџџџ§џџџ;ўџџџўџџџўџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџRoot Entryџџџџџџџџ РF€fЖ›ЅтФ=€Data џџџџџџџџџџџџ1Tableџџџџ!WordDocumentџџџџ40SummaryInformation(џџџџџџџџџџџџ)DocumentSummaryInformation8џџџџџџџџ1CompObjџџџџџџџџџџџџjџџџџџџџџџџџџўџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџџўџ џџџџ РFMicrosoft Word Document MSWordDocWord.Document.8є9Вq