Naslov
Radiolitička oksidacija nezasićenih masnih kiselina u homogenim i heterogenim sustavima
(Radiation-induced oxidation of unsaturated fatty acids in homogeneous and heterogeneous systems)

Autori
Katušin-Ražem, Branka

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
10.12

Godina
1998

Stranica
148

Mentor
Bonifačić, Marija

Ključne riječi
a-tokoferol ; alkil-radikal ; energija aktivacije ; feritiocijanatna metoda ; gama-zračenje ; hidroperoksid ; inhibicija ; isprekidano ozračivanje ; kinetička duljina lanca ; konstanta brzine reakcije ; nezasićene masne kiseline ; oksidabilnost ; peroksidacija ; propag
(activation energy ; a-tocopherol ; alkyl radical ; ferrithiocyanate method ; gamma irradiation ; hydroperoxide ; inhibition ; intermittent irradiation ; kinetic chain length ; oxidizability ; peroxidation ; propagation ; radiation-chemical yield ; radiolysis ; rate cons)

Sažetak
Poradi složenosti procesa kao i istraživanih sustava, u literaturi je malo pouzdanih, usporedivih kinetičkih podataka o elementarnim reakcijskim stupnjevima u peroksidaciji nezasićenih masnih kiselina. U okviru ovog rada istraživana je kinetika zračenjem inicirane peroksidacije u homolognom nizu čistih nezasićenih masnih kiselina, te u oleinskoj kiselini adsorbiranoj na silikagelu. Praćenjem nastajanja hidroperoksida, prvih stabilnih produkata peroksidacije, određeni su radijacijsko-kemijski prinos alkil-radikala, te kinetička duljina lanca i oksidabilnost. Usporedba u ovom radu dobivenih i literaturnih podataka omogućila je nov uvid u pravilnost porasta oksidabilnosti s rastućim brojem bisalilnih ugljikovih atoma. Također, izmjerene su apsolutne konstante brzine za reakcije propagacije, terminacije i inhibicije a-tokoferolom. Pošto nisu mogle biti određene samom stacionarnom radiolizom, po prvi puta za ovu vrstu istraživanja primjenjena je metoda isprekidanog ozračivanja, a izgrađen je poseban uređaj, koji je inačica uređaja za isprekidano osvjetljavanje. Predloženi su postupci za normalizaciju literaturnih vrijednosti kinetičkih veličina u homogenom sustavu, te su usporedbom tako normaliziranih literaturnih i u ovom radu dobivenih podataka uočene nove pravilnosti u kinetici peroksidacije i omogućeni zaključci o mehanizmu djelovanja a-tokoferola. U reakciji inhibicije a-tokoferolom u homogenim sustavima mehanizam prijenosa elektrona nije ograničen samo na polarna otapala, nego može biti značajan i u nepolarnoj lipidnoj sredini. Uređenost strukture i međusobna blizina molekula u heterogenom sustavu, koji se sastoji od oleinske kiseline adsorbirane na silikagelu, djeluje na ubrzanje kinetike reakcija propagacije i terminacije, uz istovremeno smanjenje kinetičke duljine lanca. Zbog smanjene pokretljivosti u takvom sustavu, konstanta brzine reakcije inhibicije a-tokoferolom za dva reda veličine je manja od one u homogenom sustavu. Rezultati dobiveni u ovom radu doprinose poznavanju i mogućem predviđanju posljedica procesa peroksidacije u umjetnim i prirodnim sustavima koji sadrže nezasićene masne kiseline - lipide.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA