Naslov
Sinteza benzhidrilnih difenil-fosfinata i reaktivnost difenil-fosfinatne izlazne skupine u vodenim otopinama etanola
(Synthesis of benzhydryl diphenylphosphinates and reactivity of the diphenylphosphinate leaving group in aqueous ethanol solutions)

Autori
Tarandek, Ivana ; Turković, Lu ; Matić, Mirela

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, znanstveni

Izvornik
5. simpozij studenata kemičara knjiga sažetaka / Baus, Nea ; Becker, Kristina ; Liović, Marin ; Usenik, Andrea ; Zavidić, Virna - Zagreb : Kemijski odsjek Prirodoslovno-matematičkog fakulteta Sveučilišta u Zagrebu ; Hrvatsko kemijsko društvo, 2018, 52-52

Skup
5. simpozij studenata kemičara (SISK 2018.)

Mjesto i datum
Zagreb, Hrvatska, 27.10.2018

Vrsta sudjelovanja
Poster

Vrsta recenzije
Domaća recenzija

Ključne riječi
difenil-fosfinat, izlazna skupina, solvoliza
(diphenylphosphinate, leaving group, solvolysis)

Sažetak
Četiri različito supstituirana benzhidril-difenil-fosfinatna spoja sintetizirana su reakcijom odgovarajućeg benzhidrilnog bromida sa srebrovom soli difenil-fosfinata u acetonitrilu uz vrlo visoko iskorištenje (iznad 90 %). Podvrgnuti su solvolizi u 80 i 60 %-tnom etanolu, pri čemu su im konduktometrijskom metodom određene konstante brzine solvolize, s ciljem određivanja reaktivnosti (nukleofugalnosti, Nf) difenil-fosfinatne izlazne skupine. Uvrštavanjem izmjerenih vrijednosti logaritama konstanti brzine solvolize, log k, i poznatih parametara elektrofugalnosti supstituiranih benzhidrila, Ef, u jednadžbu log k25°C = sf (Nf + Ef) [1] dobiveni su pravci ovisnosti log k o Ef visokog stupnja korelacije (R2 = 0, 999) za oba otapala te su određene vrijednosti Nf i sf. U 80 %-tnom etanolu Nf iznosi 0, 19, a sf je 0, 93, dok je u 60 %-tnom etanolu Nf = 0, 49 i sf = 0, 89. Sukladno očekivanjima, Nf parametar je veći u otapalu s većim udjelom vode (60 %-tni etanol). Dakle, u polarnijem otapalu difenil-fosfinat je bolja izlazna skupina. U usporedbi sa strukturno sličnim difenil-fosfatom u 80 %-tnom etanolu (Nf/sf = 3, 82/0, 89), difenil-fosfinat je osjetno lošija izlazna skupina (slabije stabilizirani nukleofug). Dobiveni rezultati svrstavaju ga među umjereno jake nukleofuge na ljestvici nukleofugalnosti koja se proteže od acetata kao najmanje reaktivne izlazne skupine (Nf/sf = -4, 73/1, 18) do tosilata kao najreaktivnije (Nf/sf = 7, 45/0, 80).

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA