Naslov
Mogućnost nastajanja halogenske veze s kisikovim atomom morfolinskog fragmenta u građevnim blokovima kokristala
(Halogen bonding proclivity of the morpholinyl fragment oxygen atom in cocrystal building blocks)

Autori
Nemec, Vinko ; Cinčić, Dominik

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, znanstveni

Izvornik
26. hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera : Knjiga sažetaka / Galić, Nives ; Rogošić, Marko - Zagreb : Hrvatsko društvo kemijskih inženjera i tehnologa (HDKI), 2019, 154-154

ISBN
978-953-6894-67-3

Skup
26. hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera (26HSKIKI) ; 4. simpozij Vladimir Prelog

Mjesto i datum
Šibenik, Hrvatska, 09.04.2019. - 12.04.2019

Vrsta sudjelovanja
Poster

Vrsta recenzije
Domaća recenzija

Ključne riječi
halogenska veza, kokristali, kristalno inženjerstvo, morfolinski fragment
(cocrystals, crystal engineering, halogen bonding, morpholinyl fragment)

Sažetak
Kisikovi atomi su, uz dušikove atome, među najčešće korištenim i najzastupljenijim akceptorima halogenske veze [1]. Pretragom baze podataka Cambridge Structural Database za motiv halogenske veze između atoma broma ili joda i morfolinskog kisikovog atoma pronađena su samo 23 podatka, od čega su tri slučaja kokristali s halogeniranim perfluoriranim donorima halogenske veze. Od njih, dva su kokristali morfolina s 1, 4- dijodtetrafluorbenzenom odnosno 1, 4- dibromtetrafluorbenzenom, dok treći odgovara kokristalu morfolinskog adukta koordinacijskog spoja kobalta(II) s 1, 4-dijodtetrafluorbenzenom. Kako bi istražili mogućnost nastajanja halogenske veze s periferno smještenim kisikovim atomom morfolinskog fragmenta većeg građevnog bloka, reakcijom u otopini sintetiziran je imin izveden iz 2-hidroksi-1-naftaldehida i N-aminomorfolina, nam, a zatim iz smjese imina i bakrova(II) acetata monohidrata i odgovarajući metalni koordinacijski spoj, Cu(nam)2. Za eksperimente kokristalizacije odabrano je šest donora halogenske veze različitog geometrijskog razmještaja donorskih atoma ili različite donorske jakosti: 1, 4-, 1, 3- i 1, 2- dijodtetrafluorbenzen, jodpentafluorbenzen, 1, 4- dibromtetrafluorbenzen i 1, 3, 5- trijodtrifluorbenzen. Pretraživanje nastajanja kokristalâ provedeno je mehanokemijskim putem, mljevenjem smjese reaktanata uz prisutnost male količine tekućine, te je utvrđeno da nam daje kokristale sa svih šest donora, a Cu(nam)2 samo s tri. Kristalizacijom iz otopine dobiveno je pet jediničnih kristala koji su zatim okarakterizirani difrakcijom rentgenskog zračenja. U svim je strukturno okarakteriziranim kokristalima prisutna halogenska veza X∙∙∙O između donorskog atoma halogena i kisikovog atoma morfolinskog fragmenta, što ukazuje na to da je takav kisikov atom dobar akceptor halogenske veze i ima potencijal u kristalnom inženjerstvu. Nadalje, parametar relativnog skraćenja tih halogenskih veza je u rasponu od 13, 2–16, 6 %, iz čega se može zaključiti da je riječ o jakim halogenskim vezama. Termička stabilnost kokristalâ imina istražena je razlikovnom pretražnom kalorimetrijom, i može se povezati s brojem i vrstom halogenskih veza, kao i ostalih prisutnih usmjerenih interakcija.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA