Naslov
Nukleofugalnost difenil-fosfinatne izlazne skupine u vodenim otopinama acetonitrila i etanola
(Nucleofugality of Diphenylphosphinate Leaving Group in Aqueous Solutions of Acetonitrile and Ethanol)

Autori
Tarandek, Ivana ; Matić, Mirela ; Denegri, Bernard

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, ostalo

Izvornik
8. Simpozij studenata farmacije i medicinske biokemije, FARMEBS 2019. - Knjiga Sažetaka / Bojić, Mirza ; Somborac Bačura, Anita - Zagreb : Farmaceutsko-biokemijski fakultet Sveučilišta u Zagrebu, 2019, 30-30

ISBN
978-953-8273-01-8

Skup
8. simpozij studenata farmacije i medicinske biokemije (FARMEBS 2019)

Mjesto i datum
Zagreb, Hrvatska, 01.06.2019

Vrsta sudjelovanja
Poster

Vrsta recenzije
Domaća recenzija

Ključne riječi
difenil-fosfinat, nukleofugalnost, reaktivnost, solvoliza
(diphenylphosphinate, nucleofugality, reactivity, solvolysis)

Sažetak
Heterolitička reaktivnost supstrata koji podliježe SN1 reakciji može biti opisana primjenom LFER (engl. linear free energy relationship) jednadžbe (1): log k = sf*(Nf + Ef) U jednadžbi k predstavlja konstantu brzine solvolize X, Y-supstituiranog benzhidrilnog derivata, Nf i sf su parametri nukleofugalnosti koji opisuju reaktivnost izlazne skupine u određenom otapalu, a Ef je parametar elektrofugalnosti koji opisuje reaktivnost kationskog dijela supstrata (elektrofuga) i neovisan je o otapalu. Cilj rada je odrediti i usporediti reaktivnosti difenil-fosfinata u vodenim otopinama acetonitrila i etanola te ih usporediti s nukleofugalnostima drugih izlaznih skupina. Konduktometrijskom metodom izmjerene su konstante brzine solvolize X, Y-supstituiranih benzhidril-difenil-fosfinata u 60%-tnom acetonitrilu te 60%-tnom i 80%-tnom etanolu. Dobivene konstante brzine solvolize korelirane su s Ef vrijednostima korištenih referentnih elektrofuga. Iz korelacijskih dijagrama log k/Ef određene su vrijednosti parametara nukleofugalnosti: u 60%- tnom acetonitrilu Nf/sf = 0, 08/0, 86 ; u 60%-tnom etanolu Nf/sf = 0, 49/0, 89 ; u 80%-tnom etanolu Nf/sf = 0, 19/0, 93. Usporedba rezultata eksperimenta i poznatih Nf vrijednosti drugih nukleofuga upućuje na umjerenu reaktivnost difenil-fosfinatne skupine. Sukladno pretpostavkama, Nf parametar je veći u otapalu s većim udjelom vode (60%-tni etanol u odnosu na 80%-tni) iz čega se zaključuje da se povećanjem polarnosti otapala povećava brzina solvolize, dok je u 60%-tnom acetonitrilu manja reaktivnost jer je acetonitril aprotično otapalo.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA