Naslov
Dinamika vode i tuneliranje vodika u protonom spregnutoj reakciji prijelaza elektrona
(Water dynamics and hydrogen tunnelling in proton- coupled electron transfer reaction)

Autori
Karković Marković, Ana

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
17.10

Godina
2016

Stranica
111

Mentor
Uršić, Stanko

Ključne riječi
dinamika vode ; hidrofobnost ; promotivna vibracija ; protonom spregnuti prijelaz elektrona ; tuneliranje vodika
(hydrogen tunnelling ; hydrophobicity ; promoting vibration ; proton-coupled electron transfer ; water dynamics)

Sažetak
Istražen je učinak djelomično hidrofobnih molekula (organskog otapala i kvarterne amonijeve soli) na protonom spregnuti prijelaz elektrona (PCET) u reakciji askorbata s heksacijanoferat(III) ionom, u vodenoj sredini, te je opažen prijelaz iz aktivacijskog režima u režim tuneliranja, dodatkom organskih otapala i kvarternih iona. Eksperimentalna opažanja koja uključuju povećane vrijednosti kinetičkog izotopnog učinka (KIE) u odnosu na reakciju u vodi, izotopne omjere AH/AD Arrheniusovih predeksponencijalnih faktora značajno manje od semiklasično predviđenih, kao i izotopne razlike aktivacijskih energija procesa veće od semiklasičnih, objašnjena su u okviru markusianskog modela tuneliranja koji uzima u obzir dinamičke aspekte sustava i okoliša. Prijelaz protona dinamički je povezan s femtosekundnom dinamikom OH skupine vode. Dodatak djelomično hidrofobnih molekula u vodenu sredinu dovodi do promjena dinamike OH vode zbog interakcije s hidrofobnim dijelom molekule i ta promjena intermolekularnim rezonantnim vibracijskim mehanizmom uključuje molekulu vode u prijelaznoj konfiguraciji i promotivne vibracije povezane s reakcijskom koordinatom protonsko-elektronskog prijelaza u procesu.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA