Naslov
Proučavanje promjena lokalne strukture u polimerima metodom DMESR
(Study of local structure changes in polymers by DMESR method)

Autori
Valić, Srećko

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Institut "Ruđer Bošković"

Mjesto
Zagreb

Datum
01.04

Godina
1993

Stranica
74

Mentor
Veksli, Zorica

Ključne riječi
DMESR - metoda spinske probe; GPC (SEC); y-zračenje; polistiren; poli(metil-metakrilat); poli(α-metilstiren); spora gibanja; slobodni volumen
(DMESR - spin probe method; GPC (SEC); y-irradiation; polystyrene; poly(methyl-methacrylate); poly(α-methylstyrene); slow motions; free volume)

Sažetak
Metoda dvostruke modulacije u elektronskoj spinskoj rezonanciji (DMESR)primijenjena je za proučavanje vrlo sporih gibanja spinskih proba, τR > 10-7 s, u modelnom sustavu glicerol-voda i različitim polimerima. Potvrđeno je da je širina DMESR spektra spinske probe u modelnom sustavu određena T1 vremenom relaksacije. Deuterirane i neudeuterirane spinske probe različitih oblika i molekulskih masa pokazuju dva područja molekulskih gibanja u Arrheniusovom dijagramu. U slučaju nedeuteriranih proba niskotemperaturni minimum ovisi o broju metilnih skupina u molekuli probe supstituiranih u α-položaju. Gibanje cijelog skeleta probe iznad intrinzičnog prijelaza određeno je oblikom probe i gustoćom matrice. Promjene u lokalnoj strukturi matrice polistirena (PS) poli(metil-metakrilata) (PMMA) i poli(α-metilstirena) (PαMS) izazvane y-zračenjem, sustavno su ispitane DMESR metodom i određivanjem molekulskih masa. PS ozračen u čvrstom stanju pokazuje malo povećanje molekulske mase i promjenu u lokalnoj gustoći matrice porastom doze zračenja do 400 kGy. DMESR spektri polistirena ozračenog u otopini potvrđuju bimodalno gibanje spinske probe, koja je raspodijeljena u područjima različite gustoće umreženja. PMMA i PaMS podlijezu degradaciji pri istim dozama zračenja. Dinamika probe u PMMA ukazuje na promjenu lokalne gustoće i veliki utjecaj relaksacije pokrajnjih skupina. Dva diskretna relaksacijska procesa iznad intrinzičnog prijelaza probe odgovaraju gibanju esterskih CH3 skupina i α-CH3 skupina. Interkacija pokrajnjih skupina sa spinskom probom smanjuje se povećanjem slobodnog volumena odnosno smanjenjem molekulske mase. Proba ugrađena u matricu ozračenog PαMS ukazuje na različiti doprinos raspodjele lokalnog slobodnog volumena i relaksacije pokrajnjih skupina u odnosu prema PMMA.

Izvorni jezik
Engleski

Znanstvena područja
Fizika, Kemija, Kemijsko inženjerstvo

POVEZANOST RADA