Naslov
Sinteza i fotokemija dipeptida 3-(N-ftalimido)-1-adamantanske kiseline i alanina
(Synthesis and photochemistry of alanine and 3-(n'-phtalidimo)-adamantane carboxylic acide dipeptide)

Autori
Spahić, Zlatan

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, diplomski rad

Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet

Mjesto
Zagreb

Datum
10.09

Godina
2015

Stranica
60

Mentor
Basarić, Nikola

Neposredni voditelj
Sohora, Margareta

Ključne riječi
adamantan ; alanin ; dipeptid ; enantioselektivnost ; ftalimid ; fotociklizacija ; memorija kiralnosti
(adamantane ; alanine ; dipeptide ; enantioselectivity ; ftalimide ; memory of chirality ; photocyclization)

Sažetak
Razvoj novih stereoselektivnih reakcija od iznimnog je značaja u sintetskoj organskoj kemiji. U tom kontekstu posebno su zanimljive enantioselektivne reakcije s memorijom kiralnosti. U prijašnjem istraživanju provedena je enantioselektivna fotociklizacija N-[3-(N'-ftalimido)-1-adamantankarbonil]fenilalanina 1 u kojoj su dobiveni ciklizacijski fotoprodukti s izuzetno visokom ee (> 99 %), što je objašnjeno memorijom kiralosti. Cilj ovog diplomskog rada bio je istražiti kako struktura bočnog ogranka aminokiselina utječe na enantioselektivnost reakcije fotociklizacije. U tu svrhu sintetizirani su novi L- i D-dipeptidi alanina N-[3-(N'-ftalimido)-1-adamantankarbonil]alanin (4-L) i (4-D). Dipeptidi 4 su pripravljeni iz 3-(N-ftalimidoadamantan)-1-karboksilne kiseline (2) na dva načina: iz nezaštićenog alanina reakcijom stvaranja peptidne veze uz aktivatore DCC i NHS, ili iz benzilom zaštićenog alanina uz aktivator HBTU. U slučaju sinteze iz nezaštićenog alanina izolirani su produkti 4 u iskorištenjima od 32 % za 4-L, odnosno 41 % za 4-D. Esteri benzil-2-[3-(N'-ftalimido)-1-adamantankarbonil]alanina (5) dobiveni su u iskorištenjima od 57 % za 5-L i 67 % za 5-D, a uklanjanje benzilne zaštite provedeno je reakcijom katalitičke hidrogenolize pri čemu su izolirani dipeptidi u iskorištenjima od 38 % za 4-L i 33 % za 4-D. U fotokemijskoj reakciji dipeptida 4 izolirani su ciklički fotoprodukti reakcije 2, 12-diaza-10-hidroksi-11-metilheksaciklo[12.5.1.11, 16.114, 18.04, 9]doeikoza-4, 6, 8-trien-3, 13-dion (9a, b), 2, 12-diaza-10-metoksi-11-metilheksaciklo[12.5.1.11, 16.114, 18.04, 9]doeikoza-4, 6, 8-trien-3, 13-dion (9b-CH3) i 2, 12-diaza-12-metilpentaciklo[12.5.1.11, 16.114, 18.04, 9] doeikoza-4, 6, 8-trien-3, 10, 13-trion (10a, b). Svi novopripravljeni spojevi okarakterizirani su upotrebom modernih spektroskopskih metoda. Iz CD spektara fotoprodukata vidljivo je kako je došlo do očuvanja kiralnosti, dakle provedena je enantioselektivna fotociklizacija s memorijom kiralnosti. Za određivanje apsolutne vrijednosti ee korišten je HPLC s kiralnim kolonama. Na žalost, optimalna metoda za razdvajanje enantiomera nije pronađena, no preliminarni rezultati ukazuju kako je ee vjerojatno velik (>90 %). Opažena enantioselektivnost u fotokemijskoj reakciji alaninskih dipeptida 4 od osobite je važnosti jer ukazuje na moguću široku primjenjivost opisane fotokemijske metode nastajanja makrocikličkih spojeva koja tolerira upotrebu različitih aminokiselina.

Izvorni jezik
Engleski

POVEZANOST RADA