Pregled bibliografske jedinice broj: 774361
Kinetika dimerizacije C-nitrozo spojeva u čvrstom stanju
Kinetika dimerizacije C-nitrozo spojeva u čvrstom stanju, 2015., doktorska disertacija, Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb
CROSBI ID: 774361 Za ispravke kontaktirajte CROSBI podršku putem web obrasca
Naslov
Kinetika dimerizacije C-nitrozo spojeva u čvrstom
stanju
(Kinetics of dimerization of C-nitroso compounds in
solid state)
Autori
Varga, Katarina
Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija
Fakultet
Prirodoslovno-matematički fakultet
Mjesto
Zagreb
Datum
08.06
Godina
2015
Stranica
121
Mentor
Vančik, Hrvoj
Ključne riječi
čvrsto stanje ; dimerizacija ; E-Z izomerizacija u čvrstom stanju ; halogennitrozobenzen ; kinetika ; sublimacija ; topokemija
(dimerization ; E-Z isomerization in the solid state ; halogenonitrosobenzene ; kinetics ; solid state ; sublimation ; topochemistry)
Sažetak
Kao prikladan model za proučavanje kinetike i mehanizama reakcija organskih molekula u kristalima odabrana je jednostavna reakcija dimerizacije C-nitrozo spojeva. Kako defekti nastali sublimacijom i uređenost molekula u kristalnoj rešetci utječe na konstantu brzine dimerizacije 4-brom (1) i 4-jodnitrozobenzena (4) istraženo je u različitim topokemijskim okolinama: od molekula monomera koji se nalaze u rešetci dimera nakon fotolize, molekula monomera u vlastitoj kristalnoj rešetci do nasumično orijentiranih molekula monomera u tankom sloju. Iz temperaturne ovisnosti konstante brzine reakcije procijenjena je energija aktivacije za dimerizaciju 1 u čvrstom stanju. Iako se danas vrlo malo pažnje posvećuje proučavanju mehanizama termalno potpomognutih reakcija izomerizacije u čvrstom stanju, a mnogo fotokemijskim reakcijama, u ovom radu detaljno je istražena termalno potpomognuta izomerizacija E-3- halogennitrozobenzena u Z-dimerne analoge. Pošto direktna „unimolekularna“ E-Z izomerizacija do sada još nije opažena, pokazano je da se Z-E izomerizacija azodioksida u čvrstom stanju može odvijati bez stvaranja slobodnih nitrozo molekula. Praćena je kinetika dimerizacije u različitim topokemijskim okolinama, kao i izomerizacija E-3-klor (2) i E-3-bromnitrozobenzena (3) u Z-dimerne analoge pri različitim temperaturama, na temelju kojih su određeni odgovarajući parametri aktivacije za dimerizaciju i izomerizaciju u čvrstom stanju.
Izvorni jezik
Hrvatski
Znanstvena područja
Kemija
POVEZANOST RADA
Projekti:
HRZZ-IP-2013-11-7444 - Organske molekule u kondenziranoj fazi: međudjelovanja i modeliranje (ORGMOL) (Vančik, Hrvoj, HRZZ - 2013-11) ( CroRIS)
Ustanove:
Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb