Naslov
Dinamički efekti kod H – tuneliranja u PCET reakciji askorbata s 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-1-oksil (TEMPO) radikalom
(Dinamical effect of H - tunnelling in PCET reaction of ascorbate with 2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) radical)

Autori
Sajenko, Ivana ; Pilepić, Viktor ; Uršić, Stanko

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, ostalo

Skup
XXII. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera

Mjesto i datum
Zagreb, Hrvatska, 2011

Vrsta sudjelovanja
Poster

Vrsta recenzije
Domaća recenzija

Ključne riječi
PCET; H - tuneliranje
(PCET; H - tunnelling)

Sažetak
Interakcija monoaskorbat aniona s 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-1-oxyl (TEMPO) radikalom je proces koji uključuje protonom spregnut prijelaz elektrona (proton coupled electron transfer, PCET) kako u vodi, tako i u miješanim otapalima (1:1 v/v dioksan – voda, te 1:1 v/v acetonitril - voda.Reakcija askorbata i TEMPO radikala uključuje kvantno mehaničko tuneliranje protona što se očituje u izmjerenim kinetičkim izotopnim efektima. Izotopni omjer predeksponencijalnih Arrheniusovih faktora AH/AD = 0.82 u smjesi acetonitril – voda (1:1 v/v) a uz dodatak tetraetilamonij – klorida (I = 0.5) AH/AD = 0.22, te se pojavljuju i izotopne razlike aktivacijskih entalpija, ΔΔH‡(D2O, H2O) = 11.6 kJ/mol, i aktivacijskih entropija, ΔΔS‡(D2O, H2O) = 13 J/Kmol, karakteristične za tuneliranje protona (H – tuneliranje) u procesu. Vjerojatnost kvantno mehaničkog tuneliranja ovisi i o visini (ΔG‡) i o širini barijere, a s obzirom da se se aktivacijska energija smanjila za svega 1 kJ/mol dodatkom tetraetilamonij – klorida (I = 0.5) u smjesu acetonitril - voda (1:1 v/v), može se zaključiti da je došlo do promjene širine barijere.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA