Naslov
Dipivaloil-(3-ciklopentilpropanoil)metan - mehanizam faznog prijelaza u čvrstom stanju
(Dipivaloyl-(3-cyclopenthylpropanoyl)methane – Solid State Phase Transition Mechanism)

Autori
Stilinović, Vladimir ; Kaitner, Branko

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, znanstveni

Izvornik
23. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera - Knjiga sažetaka / Hadžiev, Andrea ; Blažeković, Zdenko - : Hrvatsko društvo kemijskih inženjera i tehnologa (HDKI) ; Hrvatsko kemijsko drustvo, 2013, 39-39

ISBN
978-953-6894-50-5

Skup
23. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera

Mjesto i datum
Osijek, Hrvatska, 21.04.2013. - 24.04.2013

Vrsta sudjelovanja
Predavanje

Vrsta recenzije
Domaća recenzija

Ključne riječi
fazni prijelazi u čvrstom stanju; mehanizam faznog prijelaza; triketoni
(solid-state phase transition; phase transition mechanism; triketones)

Sažetak
Klasično se fazni prjelazi u čvrstom stanju dijele na prijelaze prvog reda (kod kojih postoji diskontinuitet prve derivacije Gibbsove energije) te fazne prijeleze drugog, ili općenito viših redova (diskontinuiteti su u drugoj ili višim derivacijama Gibbsove energije). Fazni prijelazi prve vrste nazivaju se i rekonstruktivnima budući da se strukture polazne i konačne strukture bitno razlikuju. Takov fazni prijelaz nuždno pokazuje termalnu histerezu. Fazni prijelazi drugog reda zbivaju se usklađenim pomakom molekula kroz cijeli kristal do kojega dolazi pri određenoj kritičnoj temperaturi, zbog čega su faze strukturno slične. Kod njih također postoji jasna geometrijska veza između kristalnih rešetaka dviju faza, a termalna histereza se ne može pojaviti. Dotičnoj se podjeli suprotstavio Y. Mnyukh, koji smatra da se svi fazni prijelazi zbivaju mehanizmom nukleacije nove faze i potonjim rastom kristala nove faze unutar kristala izvorne. Dipivaloil-(3-ciklopentilpropanoil)metan (I) na sobnoj temperaturi kristalizira u triklinskoj prostornoj grupi P-1 s dvije simetrijski neovisne molekule u jediničnoj ćeliji, od kojih jedna pokazuje strukturni nered u ciklopentilnoj skupini. Hlađenjem dolazi do faznog prijelaza pri čemu nestaje strukturni nered, te dolazi do inverzije zakreta triketonske skupine svake druge molekule. Strukture su obih polimorfa vrlo slične, te su povezane približnom transformacijskom matricom T = (1/2, 0, 0 ; 0 1 0 ; 0, 0, 1), što je u skladu s ponašanjem očekivanim za fazni prijelaz drugoga reda. Međutim, mjerenje temperature faznog prijelaza diferencijalnom pretražnom kalorimetrijom (DSC) pokazalo je postojanje termalne histereze, koja je dapače prilično široka (preko 1 K), a usporedba ponašanja jediničnog kristala i polikristalnog uzorka u DSC pokusu jasno ukazuje na to da se fazni prijelaz odvija nukleacijom i rastom nove faze, u skladu s Mnyukhovim mehanizmom. U sklopu ovoga će izlaganja biti ukazano na eksperimentalne postupke koji su se pokazali korisnima za određivanje mehanizma faznog prijelaza, kao i na moguće stranputice na koje nepotpun eksperimentalni opis faznog prijelaza u čvrstom stanju može navesti.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA