ࡱ> Y bjbjWW T==U]m,lknknknknknknk$oqkak````P>lklk`|`/hjlkfLpZciDXkODREIVANJE HLAPLJIVIH AROMATSKIH UGLJIKOVODIKA U VODI ZA PIE GRADA ZAGREBA I SAMOBORA Romana ali, Mira Mihovec-Grdi, Romana Banovi SA}ETAK Prikazani su rezultati odreivanja koncentracija benzena, toluena, etilbenzena, izomera ksilena i stirena (BTEXS) u vodi za pie grada Zagreba i Samobora. Analize su provedene metodom dinami ke analize para iznad otopine (purge-and-trap, P&T) i termi ke desorpcije te primjenom vezanog sustava plinska kromatografija - masena spektrometrija. Metoda je definirana u skladu sa zahtjevima ISO norme 15680:2003 a mjerni uvjeti na P&T-ureaju definirani su prema preporukama EPA metode 524.3 (2009). Od analiziranih BTEXS-a utvrena je samo prisutnost toluena u koncentraciji ( 0,2 (g/L. Prisutnost benzena, etilbenzena, izomera ksilena i stirena nije utvrena odnosno njihove su koncentracije ni~e od granica kvantifikacije analita. Izmjerene koncentracije toluena su zanemarive u usporedbi s maksimalno dopuatenom koncentracijom (MDK) toluena u vodi za pie (1000 (g/L prema preporukama Ameri ke agencije za zaatitu okoliaa) te sa zdravstvenog aspekta ne predstavljaju opasnost za zdravlje potroaa a. Klju ne rije i: BTEXS, voda za pie, P&T, GC/MS, Zagreb, Samobor SUMMARY The results of determining the concentration of benzene, toluene, ethylbenzene, xylene isomers and styrene (BTEXS) in drinking water of the city of Zagreb and Samobor are shown. Analyses were performed using purge-and-trap and thermal desorption coupled to gas chromatography - mass spectrometry. The method is defined in accordance with the requirements of ISO 15680:2003 and the measuring conditions on the P&T unit were defined as recommended by EPA method 524.3 (2009). Of the analyzed BTEXS, only the presence of toluene in a concentration ( 0.2 (g/L was measured. The presence of benzene, ethylbenzene, xylene isomers and styrene has not been established because their concentrations are lower than the limit of quantification of the analyte. Concentrations of toluene are negligible compared to the maximum permissible concentration (MPC) in drinking water (1000 (g/L, according to recommendations from the U.S. Environmental Protection Agency), and do not pose a threat to the health of consumers. Keywords: BTEXS, drinking water, P&T, GC/MS, Zagreb UVOD Aromatski ugljikovodici benzen, toluen, etilbenzen, izomeri ksilena (o-, m-, p-) i stiren (BTEXS) se zbog relativno niske temperature vreliata i visokih tlakova para ubrajaju u skupinu hlapljivih organskih spojeva (tablica 1) (1-5(. Po agregatnom stanju su tekuine bez boje i karakteristi nog mirisa koje se u prirodi pojavljuju kao sastojci sirove nafte, a proizvode se prete~no reformiranjem benzina dobivenog primarnom destilacijom nafte (6(. Kao sastojci motornih benzina, BTEXS-i u atmosferu uglavnom dolaze iz ispuanih plinova automobila, a jedan od va~nijih izvora izlo~enosti ovim spojevima je i duhanski dim. Kod puaa a 90% benzena prisutnog u organizmu potje e od duhanskog dima dok je kod nepuaa a izlo~enost benzenu uglavnom povezana s ispuanim plinovima automobila (7(. Neato manje va~ni izvori BTEXS-a u okoliau su industrija boja i lakova u kojoj se BTEXS-i koriste kao otapala te industrije u kojima se BTEXS-i koriste kao sirovine za proizvodnju razli itih kemijskih spojeva (polimera, smola, deterd~enata, eksploziva, ljekova, pesticida itd.). Tablica 1. Fizi ko-kemijska svojstva BTEXS-a BTEXS(a (g/cm3)t. v.b ((C)pc (kPa)s(H2O)d (mg/L)Benzen0,8880,113,3  1800 (25(C)Toluen0,86110,63,8535Etilbenzen0,86136,2 0,93 (20(C)152o-Ksilen0,88144,40,91175m-Ksilen0,86139,01,1160p-Ksilen0,86138,41,2 198 (25(C)Stiren0,91145,0 0,60 (20(C)300a  gustoa kod 20(C; b  temperatura vreliata; c  tlak para kod 25(C; d  topljivost u vodi kod 20(C BTEXS-i se u atmosferi zadr~avaju od nekoliko sati do nekoliko dana ovisno o klimatskim uvjetima te o koncentraciji hidroksilnih radikala, duaikovih i sumpornih oksida (1-5(. Benzen se iz zraka uklanja kiaom ato uzrokuje one iaenje povrainskih i podzemnih voda. Toluen, etilbenzen, ksileni i stiren se zbog niske topljivosti u vodi zadr~avaju u zraku du~e od benzena, a iz atmosfere se uklanjaju oksidacijom. U prisutnosti dovoljne koli ine kisika, BTEXS-i se u vodi i tlu vrlo brzo razgrauju djelovanjem bakterija dok je u anaerobnim uvjetima (npr. u podzemnim vodama) bakterijska razgradnja spora i mo~e trajati mjesecima (7(. Zagaenje tla i podzemnih voda sa BTEXS-ima naj eae je u blizini rafinerijskih postrojenja za obradu nafte i zemnog plina te u blizini benzinskih stanica s podzemnim i nadzemnim rezervoarima motornih goriva i ostalih naftnih proizvoda koji sadr~e BTEXS-e. Masena koncentracija BTEXS-a u povrainskim vodama obi no je manja od 1 (g/L, a u vodi za pie njihove koncentracije, takoer, rijetko prelaze 1 (g/L (7(. Toksi na svojstva BTEXS-a te u slu aju benzena i kancerogena svojstva razlogom su definiranja maksimalno dopuatenih koncentracija (MDK) u vodi za pie i nu~nosti njihovog odreivanja prilikom ocjene zdravstvene ispravnosti vode za pie. Ameri ka agencija za zaatitu okoliaa (EPA  Environmetal Protection Agency) odredila je maksimalno dopuatene masene koncentracije BTEXS-a u vodi za pie na temelju procjene da ovjek prosje ne mase od 70 kg popije tijekom ~ivota dvije litre vode na dan (tablica 2). Tablica 2. Maksimalno dopuatene koncentracije BTEXS-a u vodi za pie prema EPA preporukama BTEXSMDK ((g/L)Benzen5Toluen1000Etilbenzen700Ksileni (ukupni)10000Stiren100 Meu BTEXS-ima se benzenu, zbog najbolje topljivosti u vodi, najvee hlapljivosti, toksi nosti i kancerogenosti, posveuje najvea pa~nja. Njegovo odreivanje u vodi za pie definirano je i Pravilnikom o zdravstvenoj ispravnosti vode za pie (8( dok odreivanje ostalih BTEXS-a nije propisano. Pravilnik propisuje maksimalno dopuatenu koncentraciju benzena u vodi za pie od 1 (g/L te potrebnu to nost, preciznost i granicu detekcije analiti ke metode koja se koristi za njegovo odreivanje. Ovaj rad je nastao s ciljem utvrivanja koncentracija BTEXS-a u vodi za pie grada Zagreba i Samobora i u tu su svrhu analizirane podzemne vode sa vodocrpiliata koja se koriste za vodoopskrbu grada Zagreba i Samobora. Prema podacima iz literature porijeklo BTEXS-a u vodi za pie, osim uz izvoriata vode za pie, ve~e se i uz sintetske premaze koji se koriste za zaatitu vodosprema (2, 4( i stoga su koncentracije BTEXS-a odreene i u uzorcima vode iz vodosprema vodoopskrbnog sustava grada Zagreba i Samobora. METODA RADA Koncentracije BTEXS-a odreene su metodom dinami ke analize para iznad otopine (purge-and-trap, P&T) i termi ke desorpcije te primjenom vezanog sustava plinska kromatografija - masena spektrometrija. Metoda je definirana u skladu sa zahtjevima ISO norme 15680:2003 (9( a mjerni uvjeti na P&T-ureaju definirani su prema preporukama EPA metode 524.3 (2009) (10(. Princip metode je da se helij kao plin nosioc propuhuje kroz uzorak vode ime se hlapljivi spojevi kontinuirano odstranjuju iz uzorka i akumuliraju na sorbensu, a zatim se termi ki desorbiraju u plinskokromatografsku kolonu. Na koloni se spojevi odjeljuju, a detekcija se provodi pomou spektrometra masa. Kvantitativno odreivanje provedeno je metodom unutarnjeg standarda pri emu su kao unutarnji standardi koriateni fluorobenzen, 1,4-difluorobenzen i klorobenzen-d5 u koncentraciji od 5 (g/L. Parametri mjernog sustava prikazani su u tablici 3. Tablica 3. Parametri mjernog sustava za odreivanje koncentracija BTEXS-a GC parametri  GC-2010GC kolona:ZB-624 30 m x 0,25 i.d., 1,40 (m filmTemperatura kolone:35(C(4 min) ( 2(C/min ( 100(C(1 min) ( 10(C/min ( 175(C(1 min)Na in injektiranja:Split (40:1)Protok He kroz kolonu:0,95 mL/min (35 cm/sec linear velocity)Temperatura injektora:230(CMS parametri  GCMS-QP2010 PlusTemperatura ionskog izvora:200(CTemperatura interface-a:230(CNapon detektora:1,1 kVNa in mjerenja:Scan/Sim (FASST) Podru je masa:35 - 300Energija elektrona:70 eVP&T parametri  Stratum Purge & TrapAdsorbens:Tekmar #9Volumen uzorka:5 mLPurge vrijeme:11 minPurge protok He:40 mL/minDry Purge vrijeme:2 minDesorb temperatura:250(CDesorb vrijeme:2 min Metoda odreivanja koncentracija BTEXS-a u vodi za pie definirana je u koncentracijskom podru ju od 0,1  100 (g/L te je provedena njena validacija odreivanjem sljedeih izvedbenih zna ajki: ponovljivosti, intermedijarne preciznosti, linearnosti, to nosti, granica detekcije i granica kvantifikacije. Ponovljivost mjerenja BTEXS-a odreena je viaekratnim mjerenjem (10 mjerenja) iste standardne otopine tijekom jednog radnog dana. Masena koncentracija BTEXS-a u mjernoj otopini iznosila je 0,1 (g/L i 0,5 (g/L. Ponovljivost mjerenja je izra~ena relativnim standardnim odstupanjem izmjerenih koncentracija (tablica 4). Intermedijarna preciznost mjerenja BTEXS-a odreena je paralelnom pripravom i analizom iste standardne otopine od strane dvaju analiti ara tijekom 14 dana. Masena koncentracija BTEXS-a u mjernoj otopini iznosila je 0,5 (g/L. Intermedijarna preciznost je izra~ena relativnim standardnim odstupanjem izmjerenih koncentracija (tablica 4). Tablica 4. Ponovljivost i intermedijarna preciznost odreivanja BTEXS-a BTEXSPonovljivostIntermedijarna preciznostRSD (%) za 0,1 (g/LRSD (%) za 0,5 (g/LRSD (%) za 0,5 (g/LBenzen2,132,162,48Toluen1,501,713,39Etilbenzen2,431,951,97m+p-Ksilen1,861,942,57o-Ksilen2,191,912,49Stiren2,102,432,93Linearnost odaziva detektora (masenog spektrometra) odreena je analizom 10 mjernih otopina BTEXS-a u koncentracijskom podru ju od 0,1  100 (g/L. Linearnom regresijom koncentracije pojedinog spoja i povraine njegova kromatografskog pika konstruirani su ba~darni pravci i odreeni koeficijenti determinacije (r2). Podru je linearnosti odreeno je iz grafi kog prikaza relativnih signala (omjer povraine pika i odgovarajue koncentracije) na y-osi i odgovarajuih koncentracija na x-osi logaritamske skale (tablica 5). Tablica 5. Linearnost odaziva detektora za odreivanje BTEXS-a BTEXSr2 (0,1-100 (g/L)Podru je linearnosti ((g/L)Benzen0,999650,1 - 100Toluen0,999900,1  50Etilbenzen0,999890,1  1,0m+p-Ksilen0,999860,1  1,0o-Ksilen0,999930,1  1,0Stiren0,999920,1  1,0To nost metode za odreivanje BTEXS-a u vodi za pie odreena je metodom standardnog dodatka. U tu su svrhu odreena iskoriatenja BTEXS-a iz uzoraka vode za pie u koje su dodani u koncentracijama: 0,20 (g/L, 0,5 (g/L i 1,0 (g/L. Svaka je koncentracija analizirana 3 puta, a iskoriatenje BTEXS-a odreeno je izra unavanjem aritmeti ke sredine i relativnog standardnog odstupanja (tablica 6). Tablica 6. To nost metode za odreivanje BTEXS-a BTEXSIskoriatenje (%) ( RSD (%)Benzen101,44 ( 2,55Toluen101,83 ( 3,01Etilbenzen 99,87 ( 2,30m+p-Ksilen 98,60 ( 2,88o-Ksilen 98,84 ( 2,82Stiren 96,76 ( 4,42Granice detekcije BTEXS-a odreene su u skladu sa zahtjevima ISO norme 15680:2003 (9( odnosno kao umno~ak broja 3 i standardne devijacije koncentracija BTEXS-a odreene uzastopnim mjerenjem 10 standardnih otopina BTEXS-a koncentracije 0,1 (g/L (tablica 7). Granice kvantifikacije BTEXS-a odreene su kao umno~ak broja 10 i standardne devijacije koncentracija BTEXS-a odreene uzastopnim mjerenjem 10 standardnih otopina BTEXS-a koncentracije 0,1 (g/L (tablica 7). Tablica 7. Granice detekcije i granice kvatifikacije za odreivanje BTEXS-a BTEXSGranica detekcije ((g/L)Granica kvantifikacije ((g/L)Benzen0,0120,040Toluen0,0050,017Etilbenzen0,0070,023m+p-Ksilen0,0050,018o-Ksilen0,0060,021Stiren0,0060,019Usporedbom izvedbenih zna ajki definirane metode sa zahtjevima Pravilnika o zdravstvenoj ispravnosti vode za pie (8( koji propisuje preciznost (ponovljivost), to nost i granicu detekcije za benzen, utvreno je da metoda za odreivanje BTEXS-a u vodi za pie u potpunosti ispunjava zahtjeve Pravilnika. Definirana je metoda za odreivanje BTEXS-a u vodi za pie u razdoblju od 01.01.-31.07.2011. primjenjena na ukupno 117 uzoraka vode za pie sa sljedeih lokacija: podzemna voda vodocrpiliata grada Zagreba i Samobora (n=40) zbirna voda sa hidranata vodoopskrbnog sustava grada Zagreba i Samobora (n=19) voda iz vodosprema grada Zagreba i Samobora (n=58) REZULTATI I DISKUSIJA Rezultati mjerenja koncentracija BTEXS-a u podzemnoj vodi vodocrpilita grada Zagreba i Samobora prikazani su u tablici 8. Ukupno je analizirano 40 uzoraka podzemene vode sa sljedeih vodocrpiliata: Mala Mlaka (n=15), Velika Gorica (n=2), Petruaevec (n=8), Saanak (n=6), Zaprue (n=3) i Strmec (n=6). Tablica 8. Koncentracije BTEXS-a u podzemnoj vodi vodocrpiliata grada Zagreba i Samobora LokacijaMaksimalna BTEXS koncentracija ((g/L)BenzenToluenEtilbenzenm+p-Ksileno-KsilenStirenMala Mlaka( g.k.0,173( g.k.( g.k.( g.k.( g.d.Velika Gorica( g.d.( g.k.( g.k.( g.k.( g.d.( g.d.Petruevec( g.k.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Sanak( g.k.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Zaprue( g.d.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Strmec( g.k.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.g.k.  granica kvantifikacije; g.d.  granica detekcije Od analiziranih BTEXS-a utvrena je samo prisutnost toluena u podzemnoj vodi vodocrpiliata Mala Mlaka i to u koncentraciji ( 0,173 (g/L dok podzemne vode ostalih vodocrpiliata nisu sadr~avale BTEXS-e u koncentracijama iznad granica kvantifikacije. Rezultati mjerenja koncentracija BTEXS-a u zbirnim vodama sa hidranata vodoopskrbnog sustava grada Zagreba i Samobora prikazani su u tablici 9. Ukupno je analizirano 19 uzoraka zbirne vode sa sljedeih hidranata: Avenija Dubrovnik H-2805 (n=3), Podsusedski most H-1 (n=2), Zlodi Hbb (n=2), Saanak H-6566 (n=3), Petruaevec Hbb (n=3), Zaprue Hbb (n=2), Ran~irni kolodvor H-5935 (n=2) i Velika Gorica PS (n=2). Od analiziranih BTEXS-a u zbirnim vodama sa hidranata vodoopskrbnog sustava grada Zagreba i Samobora izmjeren je samo toluen na hidrantima: Avenija Dubrovnik H-2805, Petruaevec Hbb, Zaprue Hbb i Velika Gorica PS i to u koncentraciji ( 0,216 (g/L. Zbirne vode sa ostalih hidranata nisu sadr~avale BTEXS-e u koncentracijama iznad granica kvantifikacije. Tablica 9. Koncentracije BTEXS-a u zbirnim vodama vodoopskrbnog sustava grada Zagreba i Samobora LokacijaMaksimalna BTEXS koncentracija ((g/L)BenzenToluenEtilbenzenm+p-Ksileno-KsilenStirenAv. Dubrovnik H-2805( g.k.0,186( g.k.( g.k.( g.k.( g.d.Pod. most H-1( g.k.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Zlodi Hbb( g.k.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Sanak H-6566( g.k.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Petruevec Hbb( g.k.0,173( g.k.( g.k.( g.k.( g.d.Zaprue Hbb( g.k.0,216( g.k.( g.k.( g.k.( g.d.Ran~irni kolodvor H-5935( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Velika Gorica PS( g.k.0,106( g.d.( g.k.( g.k.( g.d.g.k.  granica kvantifikacije; g.d.  granica detekcije Usporedbom rezultata mjerenja koncentracija BTEXS-a u zbirnim vodama sa mjerenjima u podzemnim vodama utvreno je dobro slaganje za zbirne vode sa sljedeih hidranata: Avenija Dubrovnik H-2805 (zbirna voda dijela vodocrpiliata Mala Mlaka) Podsusedski most H-1 (zbirna voda dijela vodocrpiliata Strmec) Zlodi Hbb (zbirna voda dijela vodocrpiliata Strmec) Saanak H-6566 (zbirna voda vodocrpiliata Saanak) Ran~irni kolodvor H-5935 (zbirna voda dijela vodocrpiliata Mala Mlaka) Kod zbirnih voda sa hidranata Petruaevec Hbb (zbirna voda vodocrpiliata Petruaevec), Zaprue Hbb (zbirna voda vodocrpiliata Zaprue) i Velika Gorica PS (zbirna voda vodocrpiliata Velika Gorica) uo ene su razlike u izmjerenim koncentracijama toluena u usporedbi sa mjerenjima toluena u podzemnim vodama vodocrpiliata. Razlike u koncentracijama toluena vjerojatno su posljedica razlika u uklju ivanju pojedinih zdenaca na vodocrpiliatima u vodoopskrbni sustav te razlika u vremenu uzorkovanja zbirnih voda u odnosu na podzemne vode. Rezultati mjerenja koncentracija BTEXS-a u vodi za pie iz vodosprema vodoopskrbnog sustava grada Zagreba i Samobora prikazani su u tablici 10. Ukupno je analizirano 58 uzoraka vode iz 34 vodospreme: 26 vodosprema vodoopskrbnog sustava grada Zagreba: Piramida (n=2), reanjevec (n=1), Kralji (n=3), Kupine ki Kraljevec (n=4), Biakupec breg (n=3), Medvedski breg (n=3), Lisi ina (n=2), Bizek (n=1), Gornji Lukai (n=1), Bukovac (n=2), Ku ilovina (n=1), Lon ariev put (n=2), Ja kovina (n=1), `estinski vrh (n=1), Sokolovac (n=1), Trsje (n=1), Adamovec (n=1), Oporovec (n=2), Laa ina (n=1), Remete (n=1), Hercegov gaj (n=2), Graneaina (n=1), Jurjevska (n=1), Prekri~je (n=2), Tuakanac (n=2) i Vrhovec (n=1). 8 vodosprema vodoopskrbnog sustava grada Samobora: Anindol (n=2), Rakov potok (n=3), Horvatica (n=3), Sveta Nedjelja (n=2), Baltin jarek (n=1), Kona ica (n=2), Slava gora (n=1) i Rakovica (n=1). Tablica 10. Koncentracije BTEXS-a u vodi iz vodosprema vodoopskrbnog sustava grada Zagreba i Samobora LokacijaMaksimalna BTEXS koncentracija ((g/L)BenzenToluenEtilbenzenm+p-Ksileno-KsilenStirenVodospreme vodoopskrbnog sustava grada ZagrebaPiramida( g.k.0,200( g.k.( g.k.( g.k.( g.d. reanjevec( g.k.( g.k.( g.k.( g.k.( g.k.( g.d.Kralji( g.k.0,076( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Kup. Kraljevec( g.d.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Biakupec breg( g.k.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Medvedski breg( g.k.0,122( g.k.( g.k.( g.k.( g.d.Lisi ina( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Bizek II( g.d.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Gornji Lukai( g.d.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Bukovac( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Ku ilovina( g.k.( g.k.( g.d.( g.k.( g.k.( g.d.Lon ariev put( g.k.0,079( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Ja kovina( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.estinski vrh( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Sokolovac( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Trsje( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Adamovec( g.d.( g.k.( g.d.( g.k.( g.k.( g.d.Oporovec( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Laa ina( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Remete( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Hercegov gaj( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Graneaina( g.k.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Jurjevska( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Prekri~je( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Tuakanac( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Vrhovec( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Vodospreme vodoopskrbnog sustava grada SamoboraAnindol( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Rakov potok( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Horvatica( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Sveta Nedelja( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Baltin jarek( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Kona ica( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.( g.d.( g.d.Slava gora( g.d.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.Rakovica( g.d.( g.k.( g.d.( g.k.( g.d.( g.d.g.k. granica kvantifikacije; g.d. granica detekcije Od analiziranih BTEXS-a u vodi iz vodosprema vodoopskrbnog sustava grada Zagreba i Samobora izmjeren je samo toluen u vodospremama: Piramida, Kralji, Medvedski breg i Lon ariev put i to u koncentraciji ( 0,200 (g/L. Uzorci vode iz ostalih vodosprema nisu sadr~avali BTEXS-e u koncentracijama iznad granica kvantifikacije. Na temelju dobivenih rezultata mjerenja mo~e se zaklju iti da su premazi koji se koriste za zaatitu vodosprema zadovoljavajue kvalitete te da ne pridonose porastu koncentracija BTEXS-a u vodi za pie. ZAKLJU AK Definirana metoda za odreivanje BTEXS-a u vodi za pie svojom osjetljivoau, preciznoau i to noau u potpunosti ispunjava zahtjeve Pravilnika o zdravstvenoj ispravnosti vode za pie (8(. Mjerenjem koncentracija BTEXS-a u ukupno 117 uzoraka vode utvrena je samo prisutnost toluena u 12 uzoraka vode i to u koncentraciji ( 0,2 (g/L. Prisutnost benzena, etilbenzena, izomera ksilena i stirena nije utvrena odnosno njihove su koncentracije ni~e od granica kvantifikacije. Izmjerene koncentracije toluena su zanemarive u usporedbi s maksimalno dopuatenom koncentracijom (MDK) toluena u vodi za pie (1000 (g/l prema preporukama Ameri ke agencije za zaatitu okoliaa), te sa zdravstvenog aspekta ne predstavljaju opasnost za zdravlje potroaa a. Na temelju dobivenih rezultata mjerenja koncentracija BTEXS-a u vodi iz vodosprema mo~e se zaklju iti da su premazi koji se koriste za zaatitu vodosprema zadovoljavajue kvalitete te da ne pridonose porastu koncentracija BTEXS-a u vodi za pie. LITERATURA Benzene in Drinking-water, WHO Guidelines for Drinking-water Quality, WHO/SDE/WSH/03.04/24, Geneva (2003) Toluene in Drinking-water, WHO Guidelines for Drinking-water Quality, WHO/SDE/WSH/03.04/116, Geneva (2004) Ethylbenzene in Drinking-water, WHO Guidelines for Drinking-water Quality, WHO/SDE/WSH/03.04/26, Geneva (2003) Xylenes in Drinking-water, WHO Guidelines for Drinking-water Quality, WHO/SDE/WSH/03.04/25, Geneva (2003) Styrene in Drinking-water, WHO Guidelines for Drinking-water Quality, WHO/SDE/WSH/03.04/27, Geneva (2003) Janovi Z., Naftni i petrokemijski procesi i proizvodi, Hrvatsko druatvo za goriva i maziva, Zagreb (2005) Br i I., Izlo~enost ope populacije hlapljivim aromatskim ugljikovodicima, Arhiv za higijenu rada i toksikologiju, Vol. 55 (2004), 291-300 Pravilnik o zdravstvenoj ispravnosti vode za pie, N.N. br. 47 (2008) Water quality  Gas-chromatographic determination of a number of monocyclic aromatic hydrocarbons, naphthalene and several chlorinated compounds using purge-and-trap and thermal desorption, ISO 15680:2003 Measurement of purgeable organic compounds in water by capillary column gas chromatography/mass spectrometry, EPA method 524.3 (2009) &r  v x +,dx뵬䃬uf j[CJOJQJhmHnH 6CJOJQJhmHnH OJQJ5CJOJQJB*CJOJQJ jmCJOJQJ jCJOJQJCJOJQJmH mH5CJOJQJhmHnH  jmCJOJQJhmHnH  jCJOJQJhmHnH  CJOJQJCJOJQJhmHnH CJhmHnH $&  v x (*$x$x$xxx$x&  v x (*LN\frz$&8BNV^`r|$&****+++++(+2+4+J+R+T+v+++++++|/2~3dNPRT(*>DF  ˽䵦˘ˌˌˌp5CJH*OJQJhmHnH  jOJQJhmHnH 5OJQJhmHnH CJH*OJQJhmHnH  jr5OJQJhmHnH OJQJhnH 5CJOJQJhmHnH OJQJhmHnH  j[CJOJQJhmHnH CJOJQJhmHnH  j]CJOJQJhmHnH (LN\fSlQ$$l t   r> B BC$$$Q$$l t   r> B  B C   frz$&8BNxt$Q$$l t   r> B BC$$NV^`r|$$$Q$$l t   r> B BC$$@B"$.046FHPRVXhjrt,.:<>DʻCJOJQJhmHnH  j[CJOJQJhmHnH CJOJQJmH CJOJQJOJQJhmHnH  jCJOJQJhmHnH CJOJQJhmHnH @DF""""$$$%%%%%%%%"%$%0%2%>%@%F%H%L%N%R%T%^%`%d%j%l%n%v%x%z%|%~%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%&&& & &)**ŻŻų5OJQJmH jmCJOJQJCJOJQJmH CJOJQJ j[CJOJQJhmHnH CJOJQJhmHnH  j]CJOJQJhmHnH D$****+++++(+2+(~40$$l t   0&J $$$0$$l t   0& J  $x$x$x$x ******+++----..x2z222~333445555`6b6f6h69ҹwndZdZ j]CJOJQJ j[CJOJQJCJOJQJmH 5OJQJmH jmCJOJQJhmHnH  j]CJOJQJhmHnH  j[CJOJQJhmHnH  CJOJQJ 5OJQJOJQJhmHnH  jm5OJQJhmHnH 5OJQJhmHnH OJQJhnH CJOJQJhmHnH 5CJOJQJhmHnH  2+4+J+R+T+v+++++++|/~333::R;;@`0x$xx$x$$$$0$$l t   0&J ~3336:::R;;;;;;<<<<<<<=P=R======>>>>H>T>V>x>>>>>>>>?(?4?6??????????@@@*@>@@@f@r@t@@@@@@@@B:CDEFHZHHHIFIHIJIrIIIIIIIIIJ JJJ J6J@Jd9::B:D:P::::R;;;;;;<<&<(<,<.<:<<<D<F<X<Z<`<b<n<p<x<z<<<<<P=R=======>>>>N>P>T>V>>>>>>?4?6???žžžžžŝžžžžžžŝCJ jOJQJmH jOJQJmH jmOJQJmH OJQJmH5OJQJmH5CJOJQJOJQJ CJOJQJ jmCJOJQJmHCJH*OJQJmHCJOJQJmH>;;;;;<<<<<<=P=R======>Pxی$-$$l0  &$$$$l4  >>>H>T>V>x>>>>>>>>?(?4?6???΀dΌdlΘX$$$l4  $-$$l0  &$????????@@*@>@@@f@r@t@@@@@@@@:CX\phl\-$$l0  &$?????@@>@@@r@t@@@@@@@@@AAA&A(A*A,A.A0A8A:A>A@ADAFAHAjAAAAAAAAAAAAAB BBBB*B,B0B2BFBHBNBPBXB\BvBBBBBBCCCCCC4C[@[V[b[n[p[[[dXMZMNNNOHOJOfOhOvOxOOOOOOOOOOOP$P,QRRRRRRRRRRRRRRRRR  $x$x$x$PPPPPPPPPQQ*Q,Q  $$$TTT UUU8U:UPUnUpUUUUUUUUVV XYXXlld\$x$$$$$$/$$l40 fTUU UUU*U,U8U:U`UbUnUpUUUUUUUUUUUVVVVVVVVVVVVVVVWWWW4W6W@WBWDWWWWWWWWWX XXX6X8XBXDXFXHXPXRXXXZXպհ jmCJOJQJ j]CJOJQJ j[CJOJQJ CJOJQJCJOJQJmH5CJOJQJ OJQJmH5OJQJmH jOJQJmHEZX^X`XfX`YzYYYYYYYYYY@ZDZPZvZxZZZZZZZZZ[[>[@[n[p[[[[[[[[[[[\\$\&\*\,\@\B\V\X\Z\\\t\v\\\\\\\\\ӿCJmHCJ5CJ OJQJmH 5OJQJCJOJQJmH jm5OJQJmH5OJQJmHCJ5CJOJQJ jmCJOJQJCJOJQJmH CJOJQJAYDZPZZZZZZZZZ[[[&[2[>[@[V[PP``$$$$$:$$l4F+  $x$x$xV[b[n[p[[[[[[[[[&^l__A`t`u``XPx  & Fe & F$:$$l4F+  $$[[[[[[[\^&^l__`A`t`u``ajclcd!d*dPdQdRdYd`dkdvddddddddddddddddddddeeeee#e*e+e2e9e@eGeNeUe\e]eff,f:fHfVfdffftffffffff:gh0ildln,oppp7p8p9p@pGpRp]pfpmpnpd\\\\\\\\\\\\\\] ] ]]](]*]<]>]B]D]P]T]\]^]d]f]j]l]p]r]~]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]]] ^ ^ ^<^@^B^N^P^T^n^x^z^|^~^^^^^^^^^^^ j]CJhmHnH CJhmHnH  j[CJhmHnH CJmHCJV^^^^^^^^^^^ __"_$_,_._2_4_8_:_<_>_B_D_P_R_V_X_h_l_t``jclcc!d*dJdKdPdQddddddddddddddddddddddddddddeeeeeeeeee#e jg@gXgZgdgfghgjgrgtgzg|ggggggggggggggggggggghh h hhhhh0h2h4hBh jCJCJmHCJ5CJmH jm@mDmFmNmRm^mfmzm~mmmmmmmmmmmmmmmm CJOJQJCJmHCJ jmCJ]mmmmmmmmn nnnnnnnnn8n:n Rnppppppppppppppppppppq qqqq*q1q8q?qFqMqTqUqdqkqqqxqqqqqr&r2r@rNr\rjrlrrrrrrrrrs$s0s>sLsZshsjsst*uuv6vvww{F}}:ƃ$2H^p~ބ (6dppppppppppppppppppppppqqq qqqqqq*q+q1q2q8q9q?q@qFqGqMqNqTqUqdqeqqqrqxqyqqqqqqrrr2r4r@rBrNrPr\r^rjrlrrrrrrrrrrrrrrrss0s2s>s@sLsNsZs\shsjss5CJ jRqq*q1q8q?qFqMqTqUqdqkqqqxqqqq$$$f$$l4֞ b]>Rqqr&r2r@rNr\rjrlrrrrrrrr$$$f$$l4֞ b]>Rrrs$s0s>sLsZshsjss*uu6vv{{  & Fe & F$$$f$$l4֞ b]>Rssstttt0t2tt@tBtDtFtTtVtbtdthtjt~tttttttttttttttttttttttttu uuuu&u*u8u:uLuNuPu^ujulutuvuuuuuuuuuuu{}:؂ƃ~ 5CJmH jm5mH5mHCJ5CJOJQJ CJOJQJCJmHCJTvww{F}}:ƃ$2H^$/$$l40 `y$x$$$x$hx$ & Fx$x  & Fe^p~ބ (6ifaaaaa$$$$$$l4  x$f$$l4֞ b]> $x$ ~ (*68DF\^jlxz…څ܅24@BNP\^jlxz†ΆІ܆ކ24@BNP\^jl~ćƇ҇ԇ j $$2@N\jxΆ܆$f$$l4֞ b]> $$&2@N\jl~ć$f$$l4֞ b]> $$ć҇ԇ,:<Xft$f$$l4֞ b]> $$ ,.:<XZfhtv̈Έڈ܈*,8:FHTVbdpr~Ɖȉԉ։  &'-.<=CDJKQRXY_`fgqrxymH j $$p~Ɖԉ &$f$$l4֞ b]> $$&-.<CJQX_fgqx$f$$l4֞ b]> $$-.<CJQX_fgqxŊ̊͊֊݊ &-45,:HVdftȌʌ*8:N\jxƍԍ "0>LZhvxŽЎގdŊƊ̊͊֊׊݊ފ  &'-.4 ,.:<HJVXdftvȌʌ*,8:NP\^jlxmH j $$ &-45,:HV$f$$l4֞ b]> $$VdftȌʌ*$f$$l4֞ b]> $$*8:N\jxƍԍ$f$$l4֞ b]> $$xzƍȍԍ֍ "$02>@LNZ\hjvxŽĎЎҎގ (*68DƏȏԏ֏ &(46BDPR^`lnz|mH jLZhvxŽЎ$f$$l4֞ b]> $$Ўގ (6DFh$$$l4  x$$f$$l4֞ b]> $$ (6DFƏԏ &4BP^lz|Ȑ֐,:HVXrƑȑڑ #*18?FMNW^elsz.4HƘdӠ=֢z dƏԏ &4BP^lz|f$$l4֞ b]> $$$|Ȑ֐,:HVXf$$l4֞ b]> $$$Ȑʐ֐ؐ ,.:<HJVXrtƑȑڑܑ #$*+1289?@FGMNWX^_eflmstz{ɒʒϒВђҒӒՒْؒےܒCJmHCJ5CJmH j $$$#*18?FMNW^elszf$$l4֞ b]> $$$4HƘdӠ=֢z & Fex & F$x !"&(”ĔƔȔ"$.0:<>@BDbdnp~4@BFH\^jlprz|5CJOJQJmH5CJOJQJ jmCJ jCJCJCJmHV*,>@PRfhjl˜ƘЙҙܙޙOJQJ CJOJQJ 5OJQJ5CJOJQJ jm5CJ j5CJ5CJ j]CJhmHnH CJhmHnH  j[CJhmHnH CJmHCJ+. A!"#$% [0@0 Normal_HmH sH tH:@: Heading 1$@&5mHsHuN@N Heading 2$@&!5CJOJQJhmHsHtH uP@P Heading 3$$x@&a$5CJOJQJmHsHuJ@J Heading 4 $x@&5CJOJQJmHsHuB@B Heading 5 $@&5CJmHsHu<A@< Default Paragraph FontHB@H Body Text!5CJOJQJhmHsHtH u"O" Style136<P@< Body Text 2 $xa$OJQJRC@"R Body Text Indent$x^a$ CJOJQJUTD*9?pCXMTZX\^#eBhmps~xX[_`beijostxy}fN$2+;>?:CI JJPTYV[`dd*edfpmppqqrv^6ćp&V*Ў|XY\]^acfghklmpqruvz{|~~3@J[np6-Zdnw8@0(  B S  ?LMWY  !",.  ,239AHISTVW\]hmscj$&,< > P R    H I J L Q S Y \ a c o q w x /0HSZ[^_q}  #,459:@CMNVWY\ijvwhijmntu  |}   "-0>@IJQRXZabmptuwx|}HILM<=ACdklz}  "6=>DEGHJNSTWX\]cdmnrsyz~ $+,59BFMNTUabfhuv  !"(0189@AJKMPW]  "#,.0179<=FGhi  '(*+CDfg   9 : Q R T U k m s t  !!!!!!!!!#!$!'!(!,!.!;!=!W!Y!d!f!p!w!x!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!^"e"h"o""""""""### # #########$ $'$($*$-$`$a$t$v$$$$$$$$$$$$$$$$$$$%%*%+%E%F%N%O%^%_%e%f%u%v%%%%%%%%%& &&&&&&&' '+','4'5'n'p'w'x'z'{''''''''''''''''' ( (( ("($(;(=(@(B(Y([(^(`(u(w(z(|(((((a)g)j)r)u)|)))))))**7*8*F*G*N*O*f*h*p*q*{*|*~**********************************************++@+D+I+J+U+V+W+Y+`+a+d+e+w++++++++++++++++++, , ,,!,",$,(,),,,-,/,0,3,4,Q,R,\,],{,|,,,,,,,,,,,, -"-;-<-Y-Z-_-`-s-t-------------------.. ..... .!.+...:.;.F.G.K.L.N.Q.R.U.V.X.\.].f.g.q.s...........................................///// /!/'/(/*/+/6/:@:E:G:L:N:S:U:Z:\:a:c:h:i:z:|::::::::::::::::::; ;;;;; ;!;#;$;.;1;:;;;A;B;F;G;J;K;M;N;S;T;\;];_;`;f;g;k;l;n;o;u;v;x;y;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;<<< <<<<<<< <!<'<(<5<6<<<><D<M<S<T<X<Y<f<g<m<o<w<x<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<= =======#=$=1=2=9===C=D=J=O=U=V=Z=[=h=i=o=p=v=x=~============================ > >>>> >">#>->.>5>8>D>E>N>O>V>W>Y>Z>i>l>x>y>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>????????%?&?+?,?3?6?>???H?I?K?N?U?Z?`?a?c?d?o?s?z?{?????????????????????????@@@@@%@.@/@3@;@C@K@P@X@^@_@e@m@t@|@@@@@@@@@@@@@@@@@AAAAA%A-A.A1A9ABAJASA[AdAlAtA}AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAABBBBBB$B,B1B2B6B?BGBOBYB[BBBBBBBBB.C/C^C_ChCjCuCwC|C~CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCD DDDDDDD$D&D+D-D2D3DADCDHDJDODQDVDXD]D_DdDfDkDlD{D}DDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDEEE E EEE"E$E)E+E0E2E7E9E>E@EEEFENEPEUEWE\E^EcEeEjElEqEsExEyEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEFFF FFFFFFF+F-F2F4F9F;F@FBFGFIFNFPFUFVF`FbFgFiFnFpFuFwF|F~FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFGGG GGGGGGG#G$G,G.G3G5G:GHCHEHJHLHQHSHXHZH_H`HiHkHpHrHwHyH~HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHIII IIIIIII#I%I*I+I7I9I>I@IEIGILINISIUIZI\IaIbIlInIsIuIzI|IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIJJJJJJJJJ!J$J(J-J/J4J6J;JCDGS]_efjkp}mpqvwbwNR]EGZ[gi  #$)+;<BDSTeguv~     2 3 8 : M N S U d e j !"",$-$u$v${$|$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$%%% % %%%%%% %$%%%)%+%5%6%:%;%?%@%D%F%N%O%S%T%X%Y%]%_%e%f%j%k%o%p%t%&|'}''''''''''''( ( ((((("($(.(/(6(7(@(B(L(M(T(U(^(`(h(i(p(q(z(|(((((((**N*O*T*U*o*q*w*x*********************++,),,,,!-"-'-(-@-A-^-`-f-g-l-m-r-t-z-{----------------------------../p/{/61811$2%2-2.2S2V2\2]2c2d2n2o2y2z22222222222222222222222222222222233 3 333333"3&3)3-3/35383<3?3C3F3J3M3Q3T3X3[3_3a3h3k3o3r3v3y3}33333333333333333333333F4V43555567h8i8q8r88888888888888888888888899 9 9999#9&9*9-9194989;9?9B9F9H9Q9T9X9[9_9b9f9i9m9p9t9w9{9}9999999999999999999999999999999::: :::::::#:%:=:@:D:G:K:N:R:U:Y:\:`:c:g:i:y:|::::::::::::::!;#;<=W>Y>??OBBBBBBBCCCCCCCC&C'C-C/C]C_CgCjCnCoCtCwC{C~CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCD DDDDDDD#D&D*D-D1D3D@DCDGDJDNDQDUDXD\D_DcDfDjDlDzD}DDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDEEE E EEE!E$E(E+E/E2E6E9E=E@EDEFEMEPETEWE[E^EbEeEiElEpEsEwEyEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEFF F FFFFFF*F-F1F4F8F;F?FBFFFIFMFPFTFVF_FbFfFiFmFpFtFwF{F~FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFGG G GGGGGG"G$G+G.G2G5G9GHBHEHIHLHPHSHWHZH^H`HhHkHoHrHvHyH}HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHII I IIIIII"I%I)I+I6I9I=I@IDIGIKINIRIUIYI\I`IbIkInIrIuIyI|IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIJJJJJJJJ!J%J(J,J/J3J6J:J\  !"#$%&(*+,./012a3a4a6a7a89:;BCDE$G$H$I$JRKRORQRTU@@@@@@@@&@*@2@6@:@<@>@@@B@D@F@H@J@L@P@T@V@X@\@^@@@b@@@f@h@l@n@@@r@t@v@@@@@@@@@$@@@@@@@@L@GzTimes New Roman5Symbol3& zArial9SymbolPS;Wingdings"0h` F$ G$!20dVTLODREIVANJE HLAPLJIVIH AROMATSKIH UGLJIKOVODIKA U VODI ZA PIE GRADA ZAGREBA Romana ali Romana aliOh+'0 0 HT p |  MODREIVANJE HLAPLJIVIH AROMATSKIH UGLJIKOVODIKA U VODI ZA PIE GRADA ZAGREBADDRE Romana aliLAPomaNormal Romana aliLAP2maMicrosoft Word 8.0V@@@bi@bi@bi` F՜.+,D՜.+,H hp  )Vodoopskrba i odvodnja$Vj MODREIVANJE HLAPLJIVIH AROMATSKIH UGLJIKOVODIKA U VODI ZA PIE GRADA ZAGREBA Title 6> _PID_GUIDAN{04905FA5-D324-4F79-BD58-064D04EB76D4}  !"#$%&'()*+,-./0123456789:;<=>?@ABCDEFGHIJKLMNOPQRSTUVWXYZ[\]^_`abcdefghijklmnopqrstuvwxyz{|}~Root Entry FygBd`gci1TablerWordDocumentTSummaryInformation(DocumentSummaryInformation8CompObjjObjectPool`gci`gci  FMicrosoft Word Document MSWordDocWord.Document.89q