Naslov
Nedegenirane ravnoteže pregrađivanja 2-cikloalkil-2-propilnih kationa
(The Nondegenerate Rearrangement Equilibria of 2-cycloalkyl-2-propyl Cations)

Autori
Vrček, Valerije ; Gjuranović, Željka ; Kronja, Olga

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, znanstveni

Izvornik
XVI. hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera : Sažeci = XVI Croatian Meeting of Chemists and Chemical Engineers : Abstracts / Kurtanjek, Želimir ; Škare, Danko ; Meić, Zlatko - Split : Hrvatsko društvo kemijskih inženjera i tehnologa (HDKI) ; Hrvatsko kemijsko drustvo, 1999

ISBN
953-96041-6-8

Skup
Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera (16 ; 1999)

Mjesto i datum
Split, Hrvatska, 23.02.1999. - 26.02.1999

Vrsta sudjelovanja
Poster

Vrsta recenzije
Domaća recenzija

Sažetak
Metodom molekulskih snopova pripravljene su otopine stabilnih cikloalkanskih derivata izopropil-kationa 1 i 2. Upotrebom 13C-NMR spektroskopije pri niskim temperaturama (-90 do -135 °C) istražena je termodinamika nedegeneriranog procesa pregrađivanja (1, 2-hidridni pomak) tih karbokationa. Utvrđeno je da konstante avnoteže pregrađivanja Keq, 1 = [1b] / [1a] odnosno Keq, 2 = [2b] / [2a] ovise o geometriji prstena. Dok je kod ciklopentilnog derivata 1 stabilniji izomer 1b s nabojem smještenim na prstenu (Keq, 1 = 12, 81 pri –104, 8 °C), kod stabilnijeg cikloheksilnog derivata 2a naboj je smješten izvan prstena (Keq, 2 = 0, 034 pri –106 °C). Kvantno-kemijski računi dobro se poklapaju s eksperimentalnim rezultatima. Ab initio (HF76-31G*) i DFT (B3LYP/6-31G*) metodama detaljnije su opisana strukturna svojstva izomera 1 i 2, te odgovarajućih premoštenih prijelaznih stanja 1# i 2#, prikazani su energetski odnosi i distribucija naboja te mogući utjecaj otapala na ravnotežu pregrađivanja.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA