Naslov
Promjene molekulskih konformacija triacilmetanâ u čvrstom stanju
(Transformations of Molecular Conformations of Triacylmethanes in the Solid State)

Autori
Stilinović, Vladimir ; Kaitner, Branko

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Sažeci sa skupova, sažetak, ostalo

Izvornik
Knjiga sažetaka, XXI. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera / Novak, Predrag - Zagreb, 2009, 109-109

ISBN
978-953-6894-38-3

Skup
XXI. Hrvatski skup kemičara i kemijskih inženjera

Mjesto i datum
Trogir, Hrvatska, 19.04.2009. - 22.04.2009

Vrsta sudjelovanja
Poster

Vrsta recenzije
Domaća recenzija

Ključne riječi
triacilmetani; konformacijska mobilnost; molekulski kristali
(triacylmethanes; conformation mobility; molecular crystalc)

Sažetak
Intenzivna istraživanja poduzeta tijekom zadnjih desetljeća na području faznih prijelaza u čvrstom stanju, strukturne neuređenosti, a ponajviše kemijskih reakcija u čvrstom stanju i mehanokemijskih sintetskih metoda, velikim su dijelom pridonjeli napuštanju starog shvaćanja kristala kao mrtvih periodičnih nakupina nepomičnih molekula. Usprkos velikim uspjesima istraživanja u nabrojanim područjima, rijetki su poznati slučajevi promjena molekulske konformacije u kristalima. Naše se istraživanje usredotočilo na triacilmetanime, acikličke 1, 3, 3'-triketone. Njihove molekule poprimaju konformacije u kojima triketonska skupina poprima približnu simetriju C3, što ih čini kiralnima. U tekućoj fazi jedan enantiomer lako prelazi u drugi istodobnim okretom svih triju karbonilnih skupina te su triacilmetani (prosječno) akiralni ukoliko su im barem dva ogranka jednaka. Iako bi na prvi pogled odgovarajući proces u čvrstom stanju bio krajnje neočekivan, u ovome će priopćenju biti govora upravo o takvim promjenama konformacije u kristalima triacilmetana, izučavanima pomoću difrakcijskih mjerenja na monokristalima pri različitim temperaturama. Pri uređivanju strukture tripivaloilmetana te pri transformaciji visokotemperaturne faze dipivaloil(3-ciklopentilpropanoil)metana u niskotemperaturnu, dolazi do obrtanja triketonske skupine dijela molekula. Kako pri oba procesa kristali ostaju sačuvani, očito je riječ o promjeni konformacije unutar kristala. Nadalje, detaljnije proučavanje struktura triacilmetanâ, pokazalo je kako u pojedinim kristalima pri sobnoj temperaturi dolazi do obrtanja triketonske skupine što se očituje karakterističnim obrisima u diferentnoj mapi elektronske gustoće. Obrtanje triketonske skupine snižavanjem temperature postaje sve slabije te se pri 120 K više uopće ne opaža. Time smo potvrdili kako do inverzije triketonske skupine u monokristalima triacilmetanâ dolazi pri uređenju struktura i pri faznim prijelazima prve vrste, ali i spontano, nevezano uza strukturne promjene.

Izvorni jezik
Engleski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA