Naslov
Kiralno prepoznavanje 1, 4-dihidropiridinskih spojeva na polisaharidnim kiralnim nepokretnim fazama

Autori
Drušković, Vinka

Vrsta, podvrsta i kategorija rada
Ocjenski radovi, doktorska disertacija

Fakultet
Prirodoslovno-matematički

Mjesto
Zagreb

Datum
03.05

Godina
2005

Stranica
210

Mentor
Vinković, Vladimir

Ključne riječi
1 ; 4-dihidropiridini ; polisaharidni derivati ; CSP

Sažetak
Ovaj se rad bavi grupom kiralnih 1, 4-dihidropiridinskih spojeva s različitim esterskim funkcionalnostima. Hantzcshovom kondenzacijom pripravljeni su cijanoetilni derivati 1, 4-dihidropiridina s elektron donorskim i akceptorskim skupinama u orto, para ili meta položaju fenilnog prstena te ostali alkilni derivati 1, 4-dihidropiridina i njihovi N-supstituirani analozi. Od esterskih skupina izabrana je cijanoetilna koja je prekursor u pripravi značajnih tzv. 1, 4-dihidropiridin karboksilnih kiselina. Ispitani su uvjeti razdvajanja enantiomera navedenih spojeva tekućinskom kromatografijom visoke djelotvornosti. Najbolje odjeljivanje enantiomera i enantioselektivnost za sve ispitivane spojeve postignuto je na koloni Chiralpak AD. Ispitano je kako vrsta i položaj supstituenata na fenilnom prstenu cijanoetilnih derivata 1, 4-DHP u etanolnoj i 2-propanolnoj pokretnoj fazi utječu na kiralno prepoznavanje. Jednako tako ispitan je utjecaj veličine alkilnog lanca vezanog na esterskoj funkcionalnosti na kiralno prepoznavanje alkilnih derivata 1, 4-DHP. Ispitivanjem utjecaja vrste i količine alkoholnog modifikatora u pokretnoj fazi na enantioselektivnost N-metiliranih alkilnih derivata utvrđen je različit mehanizam kiralnog prepoznavanja u etanolnoj i 2-propanolnoj pokretnoj fazi. Rezultati ispitivanja utjecaja alkoholnih modifikatora na dijastereoselektivnost niza ispitivanih dijastereomera pokazuju sličan mehanizam kiralnog prepoznavanja. Da bi se odredila apsolutna konfiguracija ispitivanih spojeva preparativno su odvojeni enantiomeri spojeva 36, 43, 56 i 61. Po literaturno opisanom postupku pripravljena je m-nitrofenil-1, 4-DHP kiselina S-57 iz koje su pripravljeni ostali derivati kojima su apsolutne konfiguracije uspoređene s spojevima bez prisutne nitro grupe na fenilnom prstenu. Pripravljenim derivatima i preparativno odjeljenim enantiomerima snimljeni su spektri cirkularnog dikroizma iz kojih se usporedbom s derivatima s poznatom apsolutnom konfiguracijom odredila apsolutna konfiguracija prvoizlazećih i drugoizlazećih enantiomera spojeva 36, 43, 56 i 61. Molekulskim modeliranjem određene su ukupne energije optimiranih sustava kiralne nepokretne faze kolone Chiralpak AD i S- odnosno R- enantiomera spojeva 36, 38, 40, 41, 43, 56 i 61.

Izvorni jezik
Hrvatski

Znanstvena područja
Kemija

POVEZANOST RADA