ࡱ> G %bjbjَ Y]RRRRVVVjjjj8,Djif>>(ffffdhdhdhdhdhdhd$giPdVdZRRff>ZZZ|KRfVffdjjRRRRfdZZ-_RTc JVfdf,Q&jjSHdUtjecaj fluorokarbonskih polimera u kombiniranim obradama pamuka s polikarboksilnim kiselinama Dr.sc. Sandra Bischof Vukuai, dipl.in~. Red. prof. dr.sc. Drago Katovi, dipl.in~. (Izv. prof. dr.sc. Christian Schramm, dipl. in~. Tekstilno-tehnoloaki fakultet Sveu iliata u Zagrebu Zavod za tekstilnu kemiju i ispitivanje materijala (Universitt Innsbruck, Instutut fr Textilchemie und -physic Prispjelo 15.12.2003. UDK 677.027.625.121 Izvorni znanstveni rad Ispitana je mogunost istovremene primjene sredstava za obradu protiv gu~vanja i sredstava za vodoodbojnu / uljeodbojnu obrade u visokom oplemenjivanju pamuka. Primjenjena su neformaldehidna (FF) sredstva za obradu protiv gu~vanja i to: dimetilglioksal urea (DMGU) i polikarboksilne kiseline (PCA) u kombinaciji s razli itim fluorkarbonskim (FC) spojevima. Efikasnost obrade, izra~ena kutem oporavka i kromatografski, je poboljaana primjenom ovih novih kombiniranih receptura, ato ukazuje na primjenjivost neformaldehidnih multifunkcionalnih obrada u praksi. 1. Uvod Budunost tekstilne industrije u razvijenom svijetu le~i u proizvodnji tekstilnih materijala vrhunske kvalitete jer je interes za multifunkcionalnim proizvodima poboljaane kvalitete i uporabnih svojstava sve izra~eniji na tr~iatu. Tra~e se proizvodi visoke funkcionalnosti koji su ujedno dobre dimenzionalne stabilnosti i jednostavni za odr~avanje. Primjenom vodoodbojne obrade u veini slu ajeva se ne dobivaju zadovoljavajui efekti zaatite tekstilija od masnoa ili mrlja od ulja. Kao univerzalno sredstvo za vodoodbojnu i uljeodbojnu obradu naj eae se koriste specijalni produkti  fluorokarbonski polimeri. Ovi polimeri su u obliku emulzije i primjenjuju se metodom impregnacije ili iscrpljenja iz kupelji. Njihov nedostatak je da ne posti~u zadovoljavajue efekte vodoodbojnosti, ato se nastoji rijeaiti dodatkom ekstendera u kupelj za obradu ili njegovom ugradnjom u samu strukturu fluorokarbonskog spoja. Ekstenderi se dodaju u svrhu poboljaanja vodoodbojnih svojstava, za smanjenje potrebne koli ine skupog fluorokarbonskog sredstva i spre avanje talo~enja kupelji za obradu (1(. Daljnje poboljaanje efekata viaenamjenske obrade posti~e se dodatnim umre~avanjem sa sredstvima za obradu protiv gu~vanja (2(. Primjenom ovakve kombinirane i multifunkcionalne obrade potrebno je obratiti naro itu pa~nju da primjenjena sredstva nemaju meusobno negativan utjecaj. Takoer je potrebno uvjete obrade podesiti tako da zadovoljavaju uvjete umre~avanja svih primjenjenih sredstava, jer je jedino na taj na in mogue postii optimalne efekte obrada. Na podeaavanje parametara termokondenzacije utje e kemijska priroda fluorokarbonskih spojeva i njihovih ekstendera, kao i priroda sredstva za obradu protiv gu~vanja. Pregledom literature nije utvreno da je dosada istra~ivan utjecaj fluorkarbonskih sredstava u multifunkcionalnim obradama na efekte uljeodbojnosti. 2. Teorijski dio 2.1. Vodoodbojna i uljeodbojna obrada U danaanje vrijeme mo~emo na tr~iatu nai nekoliko skupina sredstava za hidrofobiranje, prikazanih na sl.1.: parafinske emulzije koje sadr~e soli metala polisiloksane fluorkarbonske polimere. I.) Parafinske emulzije koje sadr~e soli metala se nanaaaju postupkom impregniranja adsorptivnim talo~enjem estica na povrainu tekstilnog materijala. Postupak se provodi jednokupeljno s fino dispergiranom parafinskom emulzijom uz dodatak soli metala. Mogu se primjeniti aluminijeve ili cirkonijeve soli. Vodoodbojnost dobivena ovakvim postupkom je visoka i dugotrajna, ali nepostojana na pranje i kemijsko iaenje. Postojanost se mo~e poveati upotrebom cirkonijevih soli jer su one otporije na alkalije i karbonate. II.) Polisiloksani, ija openita formula je prikazana na sl. 2. Sa organskim supstituentima  CH3 ,  X,  Y,  Z mogue su tri osnovne modifikacije (3(: dijela kopolimera krajnjih skupina bo nih skupina (sl. 3.). Za postizanje dobrih hidrofobnih efekata potrebno je postii pravilno orjentiranje polisiloksanskih lanaca. Do usmjeravanja dolazi jer se elektronegativan kisik iz polisiloksana okree prema vlaknu na koje je naneaena cirkonijeva sol, a hidrofobne metilne grupe okreu se prema van (sl.1. II). Vlakno je pozitivno nabijeno djelovanjem katalizatora cirkonijevih soli, a umjesto njih mogu poslu~iti i razne smole baznog karaktera. Prednost silikonskih obrada je vrlo fini opip i poveanje otpornosti na gu~vanje. Polisiloksani su bili vrlo raaireni u primjeni u periodu 1970-1990.g. zbog svoje jednostavne primjene i niske cijene u usporedbi sa skupljim fluorokarbonskim spojevima, ija vea primjena je nastupila naro ito nakon 1990.g. Povrainska napetost potpuno orjentiranog polisiloksana je ~ 24 mN m-1, ato je nedovoljno za spre avanje prodora ulja u povrainu tekstilnog materijala. Za usporedbu n-heptan ima povrainsku napetost LV = 20 mN m-1, odnosno n-oktan LV = 22 mN m-1 (LV -vrijednost povrainske napetosti tekuine). III.) Fluorokarbonski polimeri se osim za obradu odjee (kiane, sportske i odjee za slobodno vrijeme) mogu koristiti i za industrijske tekstilije, kao i za kune tekstilije (unutarnje i vanjske). Mogunost njihove primjene je vrlo velika i prema podacima na europskom tr~iatu najvei udio obuhvaa sektor zaatitne i sportske odjee, a ostatak se dijeli na tekstilije za domainstvo (u koje su uklju ene i podne obloge) i tehni ke tekstilije. Fluorokarboni (FC) posjeduju izuzetno nisku povrainsku napetost: LV (mN m-1(: voda (72) ( silikoni (24) ( ulje (20-22) ( fluorokarboni (15) Kao ato je vidljivo njihova povrainska energija je ni~a i od ulja i od silikona, te oni omoguuju dobivanje dobrih svojstava vodoodbojnosti i uljeodbojnosti. Povrainska napetost tekstila smanjuje se stvaranjem filma koji spre ava prodor ulja, odnosno ne istoe. Tako nastaje kemijska barijera prodiranju tekuine, jer se tkanine s manjom povrainskom napetoau te~e kvase. Do kvaaenja dolazi kad je povrainska napetost tvari (obraenog tekstila) vea od povrainske napetosti tekuine (ulja) i takve tvari nazivamo lako kvasivim (4-5(. I kod fluorokarbonskih spojeva, kao i kod ostalih oleofobnih sredstava, va~na je orjentacija hidrofobnih atoma koji za dobivanje dobrih efekata uljeodbojnosti moraju biti okrenuti prema van (6-7( (sl.1. i sl. 4.). U najnovije vrijeme prednosti silikona kao omekaiva a i sredstva za vodoodbojnost ugraene su u fluorokarbonske obrade i razvijene su nove fluorosilikonske tehnologije. Jedan od primjera ove nove tehnologije je tzv. fluorosilikonski hibrid (sl. 5.) koji nastaje kombinaciom konvencionalnog fluorokarbonskog spoja i silikonske mjeaavine, a dobivena je poveana uljeodbojnost i izvrstan efekt opipa. Slijedei primjer je fluorokarbonski blok kopolimer (sl. 6.) kod kojeg su fleksibilni silikonski segmenti umetnuti u strukturu blok kopolimera. Rezultat ove obrade je osim poboljaanja efekata odbojnosti i mekoe, takoer i ni~a temperatura termokondenzacije. Pa~ljivim izborom silikonskog omekaiva a mogu se zna ajno poboljaati i svojstva otpornosti na gu~vanje, no treba obratiti naro itu pa~nju da ne bi doalo do smanjenja otpornosti na prljanje (3(. Osim o strukturi fluorugljikovog segmenta uljeodbojna zaatita ovisi i o nefluoriranom segmentu molekule, orjentaciji fluorugljikovog dijela i raspodjeljenosti fluorugljikove smole na vlaknima. Glavni lanac treba biti hidrofilnog karaktera, a osim reaktivnih grupa za vezivanje ili kopolimeriziranje prisutne su takoer i hidrofilne grupe za umre~avanje (reaktivni radikali). Struktura glavnog lanca mo~e se sastojati od (8(: - silikona - izocijanata (uretana) - poliesterskog polimera - poliamida - fluorokarbonskog polimera - epoksi radikala. Struktura glavnog lanca treba biti to hidrofilnija i ona se povezuje ili reagira s ostalim hidrofilnim grupama radikala druge molekule fluorkarbonskih polimera ili reaktivnog sredstva. Od prikazanih sredstava najbolje efekte pokazali su fluorkarbonski spojevi (III na Sl. 1) koji osim hidrofobnih pokazuju i oleofobna svojstva, a postojani su i na sve vanjske utjecaje, to je vidljivo u tablici 1 (9(. 2.2. Sredstva za obradu protiv gu~vanja U danaanje vrijeme mo~emo na tr~iatu nai nekoliko skupina sredstava za obradu protiv gu~vanja (10-11(: modificirana dimetiloldihidroksi etilen urea (DMDHEU) a) sredstvo sa smanjenom koli inom formaldehida  eterificirana DMDHEU sredstvo koje ne sadr~i formaldehid  metilirana DMDHEU polikarboksilne kiseline 1,2,3,4-butantetrakarboksilna kiselina (BTCA) limunska kiselina (CA) polimaleinska kiselina, odnosno terpolimer maleinske kiseline (TPMA) (12(. S obzirom na postavljene zahtjeve na dozvoljenu koli inu slobodnog formaldehida koji smije sadr~avati obraeni tekstilni materijal sve eae se nastoji primjenjivati sredstva koja ne sadr~e formaldehid (13(. Upravo ta problematika formaldehida je uvjetovala razvoj neformaldehidnih sredstava (14(, od kojih su danas u airoj upotrebi sredstva na bazi DMDHEU, dok polikarboksilne kiseline joa uvijek nisu u airoj upotrebi. Primjenjeni FC polimeri ne izazivaju iritacije ko~e niti kontaktne alergije, te su ekoloaki prihvatljivi. Takoer je zna ajno napomenuti da materijali impregnirani FC sredstvima sadr~e vrlo niske koli ine fluora, po prilici 200 puta ni~e nego nakon postupka laminiranja materijala politetrafluoretilenom. 3. Eksperimentalni dio U radu se ~eljelo ispitati mogunost istovremene primjene novorazvijenih neformaldehidnih sredstava za obradu protiv gu~vanja u kombinaciji sa fluorokarbonskim spojevima. Primjenjene su predobraene pamu ne tkanine povrainske mase 100 i 250 g/m2. Materijal povrainske mase 100 g/m2 je kemijski izbijeljen, a materijal povrainske mase 250 g/m2 je bojadisan reaktivnim bojilima. Materijali su apretirani na laboratorijskom fularu uz efekt cijeenja (85 %. Sastav apretura prikazan je u tablici 2, a za obradu protiv gu~vanja primjenjena su sredstva koja ne sadr~e formaldehid sl. 7. i to polikarboksilne kiseline (1,2,3,4-butantetrakarboksilna kiselina i limunska kiselina) koje se umre~avaju po mehanizmu esterifikacije ili dimetil glioksal urea (DMGU) koja se umre~ava s celulozom po mehanizmu eterifikacije. Uz polikarboksilne kiseline primjenjen je katalizator Na-hipofosfit (SHP), a uz DMDHEU i DMGU katalizator je Mg-klorid. Za uljeodbojnu obradu primjenjena su fluorkarbonska sredstva razli itih proizvoa a (A-C) koja imaju ugraeni ekstender ili je on naknadno dodavan u kupelj. Nakon impregnacije uzorci su suaeni kontinuirano na rasteznom suaioniku (Benz, `vicarska) u vremenu od 2 minute, a zatim termokondenzirani na istom ureaju prema propisima proizvoa a. Apreture 1-11 su termokondenzirane u vremenu od 90 sekundi na 180(C, a apreture 12-15 u istom vremenu na temperaturi 170(C. Prije odreivanja koli ine PCA vezane za tekstilni materijal uzorke je potrebno oprati (O.K. 1:25, 1g/l Na2CO3 , 50(C, t = 10 min.) da se uklone nevezane PCA. Uzorci se zatim saponificiraju (O.K. 1:25, 1 M NaOH, 110(C, t = 20 min.), a saponifikacijska tekuina se kromatografski ispituje, te se preko dobivenih povraina pikova izra unavaju koli ine vezanih PCA [15]. Za izradu ba~darnog pravca primjenjene su standardne otopine za CA i BTCA u rasponu 250-2500 mg/L, a za akonitnu, citrakonsku i itakonsku kiselinu 10-100 mg/L. Ovu metodu uveo je C. Schramm i detaljnije je opisana u literaturi [15]. Kromatografska ispitivanja su provedena pod slijedeim uvjetima: Autosampler: Model Marathon, Spark BV, Emmen, Netherlands. Injekcijski ventil za unoaenje uzorka: 20-L: Rheodyne, Cotati, CA, USA. Pumpa: Altex Model 100. Punilo: jaki kationski izmjenjiva  Aminex HPX-87-H (300 x 7.8 mm I.D.), Bio-Rad Labs., Richmond, CA, USA. Termostat: Shimadzu CTO-2A i UV-detektor Shimadzu SPD-10 AVVP, Kyoto, Japan. Kromatografski programski paket: Borwin, JMBS Developements, Le Fonatnil, France. Kromatografsku uvjeti: mobilna faza: H2SO4, c=0.005 mol/l, brzina toka: 0.7 ml/min., temperatura kolone: 80 C i valna duljina UV-detektora: 210 nm. Od standardnih metoda za ispitivanje tekstila, primjenjene su: za mjerenje kuta oporavka (ISO 2313), a za odreivanje prekidne sile (DIN EN ISO 13934-1). Za ispitivanje vodoodbojnosti primjenjene su metode: Spray-test (HR F.A1.012; AATCC 22-2001; ISO 4920 ili BS EN 24920), a za ispitivanje uljeodbojnosti AATCC 118-2002 (ISO 14419) i 3-M test. Mjerenja stupnja bjeline i stupnja po~uenja (AATCC 110-2000) provedena su uz rasvjetu D 65/10 na refleksionom spektrofotometru Datacolor - Spectraflash SF 300 uz Data Match 300 program. Rezultati i diskusija U radu je ispitana obrada neformaldehidnim sredstvima za obradu protiv gu~vanja (BTCA, CA i DMGU) i usporeena s klasi nom obradom s DMDHEU. Kao ato je bilo za o ekivati kupelj za obradu koja je sadr~avala polikarboksilne kiseline je imala nisku pH-vrijednost (2,0-2,5) u mjeaavinama s FC polimerima. Spojevi na bazi cikli ke uree pokazali su pH-vrijednost u rasponu od 5,5-6,5. Najbolji efekti obrade protiv gu~vanja (tab. 3) su kod istih sustava postignuti primjenom klasi nog DMDHEU sredstva, a primjena CA i DMGU dala je neato slabije rezultate ato je potvrdilo naaa ranija ispitivanja (16( Meutim, najviai kutevi oporavka postignuti su primjenom multifunkcionalnih apretura dobiveni su kombinacijom BTCA i FC polimera. Ti rezultati su znatno premaaili vrijednosti klasi ne DMDHEU obrade u slu aju primjene celuloznih materijala razli itih povrainskih masa. Primjena kombiniranih sredstava s limunskom kiselinom takoer je u svim slu ajevima dala odreena poboljaanja. Ovo se mo~e tuma iti stvaranjem poveanog broja povezivanja jer se PCA osim s celulozom povezuje i sa fluorokarbonskim sredstvom. Broj uspostavljenih veza je vei kod tetrakarboksilne kiseline zbog veeg broja raspolo~ivih COOH grupa, koje su osim toga i fleksibilnije od karboksilnih grupa limunske kiseline. Tekuinska kromatografija pokazala se kao odli na metoda za identifikaciju pojedinih PCA vezanih za obraeni materijal, a provodi se prema razli itim vremenima razdjeljivanja. Kod limunske kiseline identificirane su i nezasiene kiseline koje nastaju raspadom na visokim temperaturama termokondenzacije; akonitna, citrakonska i itakonska. Za ove kiseline je dokazano da uzrokuju po~uenje do kojeg mo~e doi primjenom limunske kiseline, te je potrebno obratiti naro itu pa~nju na stupanj bjeline (tab.3). I u naaim ispitivanjima pokazalo se da su najni~e bjeline dobivene primjenom limunske kiseline, kako same tako i uz dodatak FC sredstava. No, za odstupanja u bjelini u odnosu na neobraeni materijal, openito mo~emo rei da nisu velika. Dobiveni rezultati ukazuju da je stupanj bjeline podjednak kod limunske kiseline i DMGU. Iako su kutevi oporavka materijala obraenog s BTCA visoki, HPLC metoda pokazuje ni~u koli inu estera nastalih povezivanjem karboksilnih kiselina s OH-skupinama celuloze (tab. 4 i 5). Ovi suprotni rezultati mogu se tuma iti objaanjenjem da se kod kvantitativne HPLC metode prikazuju ukupni esteri bez obzira da li su oni jednostrano ili viaestrano vezani za celulozu. Za dobre efekte obrade protiv gu~vanja zna ajni su isklju ivo viaestruko vezani esteri. Iz tog razloga kao mjera efikasnosti obrade trebaju se uzeti kutevi oporavka, koji su mjerodavniji od kvantitativnog odreivanja koli ine PCA vezane za celulozni materijal (17(. Efekti uljeodbojnosti (tab. 6) su u slu aju iste uljeodbojne apreture kod svih primjenjenih FC sredstava vrhunski ( >120). Primjenom FC sredstva (B) koje je perfluorirani poliakrilat dobiveni su neato ni~i rezultati uljeodbojnosti. Kombinacijom ovog sredstva sa neformaldehidnim sredstvima dolazi do smanjenja efekata uljeodbojnosti jedino u slu aju primjene BTCA. Primjenom FC sredstva (A) uljeodbojnost je dodatno poboljaana dodatkom polikarboksilnih kiselina u kupelj za obradu. Efekti vodoodbojnosti (tab. 6) su ni~i od o ekivanih, s obzirom na ugraeni ili naknadno dodani ekstender (za poboljaanje hidrofobnosti). Smanjenje efekata vodoodbojnosti mo~e se tuma iti rotacijom hidrofobnih fluoralkilnih grupa prema unutraanjosti vlakna do kojeg dolazi kad je vlakno u dodiru s vodom. Posljedica okretanja hidrofobnih grupa je popuatanje zaatitnog filma s povraine vlakna, te time i smanjenje efekata vodoodbojnosti. Dodatno umre~avanje s neformaldehidnim sredstvima mo~e prema nekim autorima (18-19( smanjiti difuziju atoma fluora i njihov transfer u unutraanjost polimernog supstrata (vlakna), te poboljaati vrstou filma i adheziju na povrainu vlakna. Ti pozitivni efekti kombiniranih apretura nisu primjenom naaih receptura doali do izra~aja. Dodatkom neformaldehidnih sredstava u kupelj primjetan je negativan utjecaj na efekte vodoodbojnosti u svim slu ajevima, te je u praksi potrebno provesti prethodna ispitivanja, a takoer je neophodno ispitati utjecaj pranja i kemijskog iaenja na efekte obrade. Najni~e rezultate mehani ke vrstoe pokazuje klasi na DMDHEU, ato je osim ve spomenute problematike formaldehida zna ajan nedostatak ove apreture. Smanjenje vrstoe je manje izra~eno u slu ajevima primjene neformaldehidnih sredstava. Rezultati gubitka mehani ke vrstoe su podjednaki kod limunske kiseline i BTCA, a negativan utjecaj pojedinih FC sredstava nije prisutan. Za o ekivati je bilo da e sni~enje pH-vrijednosti negativnije utjecati na vrstou materijala (20(, no to nije primjeeno u naaim istra~ivanjima. Zaklju ci Iz dobivenih rezulata mo~e se zaklju iti da se kombinirana obrada neformaldehidnih i fluorkarbonskih sredstava mo~e s uspjehom primjenjivati jer su dobiveni efekti obrade protiv gu~vanja poboljaani. Meutim, potrebno je svakako upozoriti da vodoobojnost mo~e u nekim slu ajevima biti zna ajno smanjena, te je potrebno provesti prethodna ispitivanja. Dodatak PCA sredstava u kupelj za uljeodbojnu obradu uglavnom nije imao negativan utjecaj na efekte uljeodbojnosti, a u pojedinim slu ajevima su dobivena i poboljaanja. Dobiveni rezultati upuuju na zaklju ak da je u svakom slu aju kod novih kombinacija primjenjenih sredstava potrebno ispitati njihovo meusobno djelovanje zbog mogueg negativnog utjecaja na efekte obrade, te zbog dobivanja optimalnih efekata. Literatura (1( Bala~inec R., I. Solja i: Sredstva i postupci za uljeodbojnu obradu, Tekstil 41 (1992.) 2, 61-66 (2( Haina N., D. Katovi, I. Solja i: Suvremene apreture za vodoodbojnu i uljeodbojnu obradu textila, Tekstil 47 (1998.) 7, 345-349 (3( Heywood D.: Textile Finishing, Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK, 2003, 135-211 (4( Solja i I.: Zaatita tekstilnih materijala od kvaaenja, Tekstil 14 (1965.) 4, 217-239 (5( Simon i B.: Fluoroogljikovi polimeri sodobna odbojna apreturna sredstva, Tekstilec 44 (2001.) 5-6, 117-121 (6( Rouette H.K.: Lexikon fr Textilveredlung, Laumann-Verlag, Dulmen 1995., 679-680 (7( Rouette H.K.: Encyclopedia of Textile Finishing, Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 2001., 1494-1495 (8( Kotani T.: Durable, Water Absorbent & Quick Drying soil Release Finishing Agents, prospekt tt. Kotani Chemical industry Co., LTD. (9( Andrich F.: Zavrna dorada uz upotrebu proizvoda Tubiguard, Bezema Symposium Hrvatska, 15-15.5.1998. [10] Bischof Vukuai S., D. Katovi, I. Solja i: Usporedba klasi nih i novih ekoloakih sredstva za obradu protiv gu~vanja, Kemija u industriji 51 (2002.) 3, 123-126 [11] Solja i I., D. Katovi: Obrada protiv gu~vanja celuloznih materijala i problematika formaldehida, Tekstil 41 (1992.) 11, 545-555 [12] Wei W., C.M.Yang, Jiang Y.: Nonformaldehyde Wrinkle-Free Garment Finishing of Cotton Slacks, Textile Chemists and Colorist 31 (1999.) 1, 34-38 [13] Bischof Vukuai S., D. Katovi, I. Solja i: Polikarboksilne kiseline u obradi protiv gu~vanja, Tekstil, 48 (1999.) 11, 549-561 [14] Cao W.: Demerits involved in nonformaldehyde finishing of common polycarboxylic acids and discussing of the corresponding solutions, Colourage Annual (2000.) 81-86 [15] Schramm C., B. Rinderer, O. Bobleter: Nonformaldehyde DP Finishing with BTCA-Evaluation of the Degree of Esterification by Isocratic HPLC, Textile Chemist and Colorist 29 (1997.) 9, 37-41 [16] Schramm C., S. Bischof Vukuai, D. Katovi: Non-formaldehyde durable press finishing of dyed fabrics: evaluation of cotton-bound polycarboxylic acids, Coloration Technology 118 (2002.) 5, 244-249 [17] Bischof Vukuai S., D. Katovi, . Parac Osterman : Limunska kiselina u obradi protiv gu~vanja i njen utjecaj na promjene obojenja pamu nog materijala, Tekstil 51 (2002.) 7, 325-330 (18( Sato Y.: Effect of Crosslinking Agents on Water Repellency of Cotton Fabrics Treated with Fluorocarbon Resin, Textil Res. J. 64 (1994.) 6, 316-320 [19] Xu W. et al: Appliying a Nonformaldehyde Crosslinking Agent to Improve the Washing Durability of Fabric Water Repellency, Textil Res. J. 71 (2001.) 9, 751-754 [20] Yang C. Q.: Effect of pH on Nonformaldehyde Durable Press Finishing of Cotton Fabrics, Textile Res. J. 63 (1993) 7, 420-430 Popis slika i tablica Sl. 1. Sredstva za hidrofobiranje Al-sol parafinske emulzije, II. dimetil polisiloksan, III. fluorkarbonski polimer Sl. 2. Openita formula polisiloksana X, Y, Z  organski supstituenti koji omoguuju modifikacije Sl. 3. Mogunost modifikacije polisiloksana ugradnjom bo nih skupina sa (1 ili 2) Sl. 4. Prikaz orjentacije hidrofobnih F-atoma prema van Sl. 5. Fluorosilikonski hibrid RF  fluorkarbonski lanac, Rh  hidrofilna grupa Sl. 6. Fluorsilikonski blok kopolimer Sl. 7. Formule primjenjenih sredstava za obradu protiv gu~vanja Tab. 1. Efekti obrade dobiveni razli itim hidrofobnim sredstava Tab. 2 Primjenjena sredstva Fluorokarbonska sredstva: Katalizatori: A) Tubiguard 66 (Bezema) D) Na-hipofosfit (SHP)  uz PCA B) Pluvioperl 9256 (Bhme) E) Mg Cl2  uz Knittex FF (DMGU) i C) Oleophobol CB (Ciba) + 15 g/L Hydrophobol XAN klasi nu DMDHEU Tab. 3 Utjecaj obrade na suhe kuteve oporavka, stupanj bjeline i po~uenja Tab. 4 Koli ina BTCA (mg/g) na pamu nim materijalima odreena HPLC metodom Tab. 5 Koli ina CA i njenih produkata razgradnje (mg/g) na pamu nim materijalima odreena HPLC metodom Tab. 6 Utjecaj obrade na uljeodbojnost i vodoodbojnost Tab. 7 Utjecaj obrade na vrstou tekstilnih materijala izra~enu kao x (O+P) u N SUMMARY Influence of Fluorocarbon polymers in Functional Finishing with Polycarboxylic Acids S. Bischof Vukuai, D. Katovi, C. Schramm Simultaneous application of Durable Press (DP) and repellent finishing agents have been investigated. Formaldehyde free (FF) DP finishing agents: 1,3-dymethyl-4,5-dihydroxyethyleneurea (DMGU) and polycarboxylic acids (PCA) were combined with different fluorocarbon (FC) polymers. With the aid of FC polymer resilience effects, measured by Wrinkle Recovery Angles (WRA) and chromatographically, were improved. Favorable results of these finishes should have an effect on successful industrial application. PAGE 1 PAGE 1 :Tlnv ( * , H4 H!J!L!!!!!!!r"(())))*** *&*****~....ɽɹɽɹɽɹɹH*mHH*mHH*5mH5mH j] j[CJ5CJ6 6CJmH$ j*CJmH 5CJmHCJmHCJmH$5CJHvl6v  * , J$$$$vl6v  * , J46h J!L!!ysm   ( ) 0 1J  X    *+g34vw'46h J!L!!">"p"r"%6(**--.//$ $ & F h $ & F h$!">"p"r"%6(**--.//L344L68;"=> ?:?l????@AA0B2BCnCý~{xurolifa[ t f  =   I J q  S Tm  ~   ".........../Z0<3>3D3F344444L688;;;;>>>>@@@AAAAAAA2BBBBBCDEEEEEETGVGZG\GH HHH IjKlKnKKKKLMMMCJH*5 j] j[5CJ 5CJmH j]CJ j[CJCJCJmH j> j]mHH*mHmH j[mHJ/L344L68;"=> ?:?l????@AA0B2BCnCClDD $ & F h$h$ & F$$nCClDDD(EEE IlKnKKKL.O TVVB[^__b*d,dXdZdRgTg k"knnpntt½|wrmhc^Y`FG-.  ~mT^z&'>?pa  x        >"DD(EEE IlKnKKKL.O TVVB[^__b*d,dXdZdRgTg k & F$$ $ & F hMMJNNNO O,O.OVVVVVVTW^WbWdWhWpWtWvWW4X8X>X@X[:\\^^^^a$bdbb*d,dXdhhiiyyyynptv։̐ΐАҐҼҴҼҴ j]CJmH$ j[CJmH$ j] j[ 5CJmH$CJmH$mH$mH jmH H*mH  jCJ5CJ jCJCJCJH*G k"knnpntty}}։؉֑̐NlgЕ$ & F$$ty}}։؉֑̐NlgЕHV~ڛ^lr .Ž~{xurliq  6αUEٵ`pk0q׺غ  ׻  _(֑ؑڑܑ"NPRTlmnoghij R(,VVZZ^6:\hžȞ>Djlnrtpt\^ߢ KNgkʤbr֥ 5CJmHmH 5CJCJ j]CJmH$ j[CJmH$CJmH$ 5CJmH$SЕHV~ڛ^lr .@`bԥ֥xzȦ & F $@`bԥ֥xzȦʦJĻΧ dިb|~XZ   !"#%   =>uv+,wx8d-._  Jp3NPzʦئLZΧڧ>d*.z|& VXh %ǿǿ0JmH0J j0JUmH CJmH$H*mH$mH$ 5CJmH$CJ5CJ 5CJmH CJH*mHCJmH5mH5ȦʦJĻΧ dިb|~XZ d$$  !"#$%&`#$/ =!"#$% [0@0 Normal_HmH sH tH << Heading 1$@&CJmH$sH$uD@D Heading 2$$@&a$5CJmH$sH$uBB Heading 3$$@&a$CJmH$sH$u>> Heading 4$@&5CJmH$sH$uB@B Heading 5$$@&a$CJmHsHuB`B Heading 6$$d@& 6CJmH<A@< Default Paragraph Font4>@4 Title$a$CJmH$sH$u@C@@ Body Text Indent @ ^@ CJ*B@* Body TextCJ, @", Footer  !&)@1& Page Number4P@B4 Body Text 2$a$CJ8Y 8Y .M%\aehk/D kЕȦ%]_bdfilm!nCt%^`cgj !!b$սq- k| ob$dAʔ;*%^VL8W>b$0'fl᜝p@vb$8,̴D_wb$A`]`WNsmb$jO9fvSb$a3]&G b$v-=PRـ>%cg2$tO^f 2$+l; Q@0(   B S  ?8Y:;_bhiNO!"*+,-679:EHSTZ]destz| !06?AKLRT\]bcklmn|~  )*47ABIJNQ\]ghrs{|&'+,./56;<IJUVWXcdfgqs|}  !"#$/067?CJKUV^apqy{~'),078@AIJTW]^`aghkltu~ ()*+67@AHIKLRY`almtu] ^ $ % ' ( 3 4 > ? P Q W X ` a h i y z       ( + = > F G I J P Q _ e n o r y      ! ' ( , - 3 4 A B P Q Y \ bd %&-/19TU]``bAIXYaeijlmstz|"#%&*+12349:BCEFOPWX_`demntu}~ $%*+56>@CFLPT\dlp{-78@AIJRV`afgkltu{|'(0168ABJLPQST^_hiqswyz{&'-.56DEKLPQYZ_qrsu}tvFH[\tzDE  $%&'019=FGIJKLNORSZ[cehikltw~    $ % 8 9 ? Q Y Z \ ] f g p q } ! !!p!w!A"G"""""""#'#+#3#4#6#7#@#A#J#K#O#P#T#U#^#_#g#i#k#l#n#o#w#x################################$$$ $ $$$$$$$)$*$4$5$K$Q$`$a$d$h$l$p$w$x$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$%%%%%% %!%-%.%5%6%=%>%H%I%M%R%S%^%g%h%r%s%w%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%% & &&&&&&&%&.&4&5&=&>&F&G&I&L&S&Y&[&\&b&c&i&j&r&s&~&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&'' ''''''''('6'7':';'B'C'K'X'\'`'h'k't'u'w'x''''''''''''''''''''''''''(( ( ( (((((*(+(-(.(<(=(E(F(P(Q(\(d(h(i(n(o(w(x(((((((((((((((((((((((((((((((() ) ) ))) )1)2)4)5):);)B)C)H)I)R)S)^)`)h)n)p)q)))))))))))))))))))))))))))********!*"*$*%*-*.*4*b*d*h*n*o*w*}****************+++ + ++++ +&+'+3+4+<+=+D+O+Q+R+X+Y+b+c+i+j+u+v+x+y+++++++++++++++++++++++++++++,, , ,,,,,,,$,',1,8,F,G,R,S,U,V,_,d,n,o,w,y,,,,,,-- ----!-"-+-,-7-8->-a-d----------------. ...-...4.6.=.>.B.S.V.Z.`.a.e.t................................../// ////*/+/3/4/8/O/Q/R/]/^/l/m/x/y/{/|/////////////// 000000&0'0(0)00010:0L0U0V0X0Y0[0\0d0m0o0p0|0}0000000000000000000 1 11111!1"1(1)111<1=1D1E1F1P1S1\1]1d1s1v1w1y1z1~11111111111111111111111111111112 22222222'2(2,2-2526282<2F2I2P2Q2S2_2g2h2n2o2u2v2|2}2222222222222222222222222222223 3 3 3333333 3&3'32383?3A3H3I3O3P3X3Y3c3d3f3g3p3q3333333333333333333333333333334444444&4'41424=4>4B4F4N4O4[4\4e4h4q4r4{4|444444444444444444444444444444455 5 5555555+5,55575;5<5J5K5O5P5R5S5W5X5[5\5l5m5u5v5z5{555555555555555555555555555555566666666%6&6(6)67686A6F6M6N6P6Q6Y6Z6c6g6n6r6w6x666666666666666666666666666666666 7 777%7'727374757>7@7B7C7F7G7O7P7R7S7[7\7^7_7g7h7q7u7z7{7777777777777777777777777777777778 8 8 888888 8(8)82838;8<8D8F8J8P8T8U8V8W8Y8Z8a8e8n8t8v8w888888888888888888888888888888888888899 999999#9$9%9-919294959;9<9D9E9O9P9Y9a9g9n9t9u9}9~999999999999999999999999999:: : :::: :#:$:1:7:=:>:G:H:N:O:U:V:Y:Z:`:a:c:d:f:g:i:j:m:n:y:z:}:~:::::::::::::::::::::::::::::::::::;;;; ;;;; ;!;(;,;1;2;8;9;A;C;G;H;J;K;W;X;Z;[;i;j;u;v;~;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;<<<<<$<-<1<9<><B<C<E<F<S<T<_<`<h<i<k<l<q<r<v<w<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<<=====#=+=0===>=@=A=H=I=S=T=\=]=m=n=v=y===================================>>>> >!>(>)>7>8><>@>H>I>R>S>^>_>l>m>r>s>x>y>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>>?? ??????? ?)?*?1?2?@?B?I?J?U?X?h?i?s?t?x?y?~????????????????????????????@@ @ @@@@@@@@ @(@)@/@1@3@4@=@>@D@E@Q@R@Z@[@_@`@i@j@o@p@y@z@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@AAA A AAAAAA&A'A0A1ALFLHLJLLLSLTL[LcLjLoLwLyLLLLLLLLLLLLLLLTMVMlMoMtMvMxMzMMMMMMMMMMMM8N:NSNSPSVSXSvSxSSSSSSSSSSSSSST TTTT(T)T1T7TETHTQTVT\TaTTTUU U UPURUUUUUUUVVVVV V!V.V/V0V1V>V@VVVVVWWWYY"Y,Y.Y.Y/Y0Y6Y9Y:;_bMOhk$ G I   B P \ bd!9ACEAEPT-OP}%&  yzQ Y !*!+!u!w!#i#k#$$*%-%^%%%%.&&&&[(](()F*N***,,i-k- . ...//m0o000o1222_233C4555566667788-99z:}:::X;Z;<<$<<<<====????4@@@@AA*BBUCWCCCC E EEEFFFFGGGGGH[H]HHH I"IIIJJJJ+K,K>KKFLGL`LLtMuMMN%N7NHNOO(OuOwOOUPVPPP{QQQQQQQ RRqRwRRRRRRSSNSPSvSxSSSSS TTTTUUPURUUUVV V@VVVVVVVWYY"Y,Y/Y0Y6Y9Ysandra'C:\My Documents\Tekstil2003\Tekstil.docsandra'C:\My Documents\Tekstil2003\Tekstil.docsandra'C:\My Documents\Tekstil2003\Tekstil.docsandra<C:\WINDOWS\TEMP\AutoRecovery save of Utjecaj FC polimera.asdsandra<C:\WINDOWS\TEMP\AutoRecovery save of Utjecaj FC polimera.asdsandra<C:\WINDOWS\TEMP\AutoRecovery save of Utjecaj FC polimera.asdsandra3C:\My Documents\Tekstil2003\Utjecaj FC polimera.docsandra<C:\WINDOWS\TEMP\AutoRecovery save of Utjecaj FC polimera.asdsandra3C:\My Documents\Tekstil2004\Utjecaj FC polimera.docKatovi.D:\My Documents\Radovi\Utjecaj FC polimera.doc U ȫ& n (/ y+ j : @MD? 3 [ -Fc  qw x 'o{l2hh^h`o()0^`05o(.HH^H`o(.hho()05o(.hh^h`o()hh^h`o()hh^h`o()hh^h`o(.hh^h`o(.hh^h`o(.0^`05o(. U qw-Fc@MD?3 [& x :'o{/y+ @% "%()*+,-./01567;>FGHJKMNPRSTVW8YPP P PP"P.P<P@PBPHPNPTPVPXPZP\P@P`PbPdPfPnPpPrPzPPPP(@PPPPPD@PPPPP\@G:Times New Roman5Symbol3& :Arial"1h f fB & tI%!0d4ZObradasandraKatoviZOh+'0p   , 8 DPX`hObradabrasandraand Normal.doto Katovićto2toMicrosoft Word 8.0l@@|@z4>&@z4>& tIZ՜.+,D՜.+,4 hp|  ttf%4Z  Obrada Title 6> _PID_GUIDAN{10BA1C86-2C83-11D8-970A-0000F8040DEC}  !"#$%&'()*+,-./0123456789:;<=>?@ABCDEFGHIJKLMNOPQRSTUVWXYZ[\]^_`abcdefghijklmnpqrstuvwxyz{|}~Root Entry F`bjQ&Q&1TableociWordDocumentSummaryInformation(DocumentSummaryInformation8CompObjj  FMicrosoft Word Document MSWordDocWord.Document.89q