hrvatski

Fotokemijskom metodologijom do funkcionaliziranih nafto[2, 1-d]oksazola i heterobenzoksazola

U ovom radu pripravljen je niz 4- (aril/heteroariletenil)oksazola 2-7, skupine spojeva strukturno sličnih stilbenu u čijoj strukturi je jedna benzenska jezgra zamijenjena oksazolskim prstenom, sintetiziranih Wittigovim reakcijama iz 2-metil-oksazol-4-karbaldehida (1) uz odgovarajuće fosfonijeve soli. Aldehid 1 dobiven je redukcijom iz odgovarajućeg oksazolskog estera, metil-2-metiloksazol-4- karboksilata. Sintetizirani derivati oksazola su 4-(2-(furan-2-il)vinil)-2-metiloksazol (2), 2- metil-4-(2-(tien-2-il)vinil)oksazol (3), 2- metil-4-(4-metoksistiril)oksazol (4), 2-metil-4- (4-nitrostiril)oksazol (5), 2-metil-4-(2- cijanostiril)oksazol (6) i 2-metil-4-(4- metilstiril)oksazol (7). Osim primjene fosfonijevih soli u reakciji sinteze oksazolskih derivata korišten je i TOSMIC, reagens koji zbog svojih reaktivnih skupina olakšava raspon transformacija zbog čega postaje široko primjenjivan u organskoj kemiji. Primjenom 4- dimetilamino-cimtaldehida (a), 4- fluor- cimtaldehida (b) i 4-klor-cimtaldehida (c) u reakciji s K2CO3, MeOH i TOSMIC reagensom kao produkt također dobivamo 4- (aril/heteroariletenil)oksazole 8-10. Sintetizirani derivati oksazola su 4-(2- dimetilaminostiril)oksazol (8), 5-(4- fluorstiril)oksazol (9) i 5-(4- klorstiril)oksazol (10). Sintetizirani novi derivati 4- (aril/heteroariletenil)oksazola 4-10 podvrgnuti su fotokemijskim reakcijama ciklizacije, na 300 nm ili 350 nm u otopini toluena uz dodatak joda pri čemu su kao produkti nastali novi ciklički derivati naftoksazola. Sintetizirani naftoksazolski derivati su 2- metil-8-metoksinafto[2, 1-d]oksazol (11), 2- metil-8-nitronafto[2, 1-d]oksazol (12), 2-metil- nafto[2, 1-d]oksazol-6-karbonitril (13), 8- dimetilaminonafto[2, 1-d]oksazol (14), 8- fluornafto[2, 1-d]oksazol (15), 2-metil-8- metilnafto[2, 1-d]oksazola (16) i 8- klornafto[2, 1-d]oksazol (17). Početni spojevi 4- (aril/heteroariletenil)oksazola 2-10 i spojevi 11-17 nastali kao fotoprodukti fotokemijske ciklizacije, pročišćeni su kolonskom kromatografijom i dobiveni u iskorištenjima od 30-77%. Također, svaki izolirani spoj okarakteriziran je spektroskopskim metodama.

naftoksazoli, heterobenzoksazoli, TOSMIC, Wittigova reakcija, fotokemija, elektrociklizacija

nije evidentirano