hrvatski

Supramolekulski sustavi funkcionaliziranih polioksomolibdata – od sinteze do svojstava

Istraživanja u području kemije polioksomolibdata započela su još u 19. stoljeću radom Berzeliusa koji je reakcijom amonijeva molibdata i fosforne kiseline dobio žuti talog amonijeva fosfomolibdata, (NH4)6PMo12O40, a koji od 1848. godine nalazi svoju primjenu u analitičkoj kemiji. Polioksomolibdati zbog svojih jedinstvenih struktura i interesantnih optičkih, elektronskih i magnetskih svojstava nalaze svoju primjenu u različitim područjima, primjerice kao modelni sustavi u homogenoj i heterogenoj katalizi, u medicini kao antitumorski i antivirusni reagensi, te kao magnetski materijali. Posljednjih dvadesetak godina intenzivno se provode istraživanja u području sinteze organsko-anorganskih supramolekulskih sustava u kojima polioksomolibdatni anioni služe kao građevne jedinice. U literaturi su opisane brojne kristaline supstancije građene od polioksomolibdatnih aniona i kompleksnih kationa prijelaznih metala, u čijim strukturama dominiraju O-H···O, N-H···O, C-H···O i O-H···N vezne interakcije, a koje su osnova supramolekulskog povezivanja. Od nedavno naša istraživanja usmjerena su na ispitivanje uvjeta nastajanja kompleksnih soli građenih od (poli)oksomolidatnog aniona i aminskih kompleksnih kationa kobalta(III), kao što su [Co(NH3)6]3+, [Co(en)3]3+, [CoC2O4(NH3)4]+ ili [CoCO3(NH3)4]+. Sustavno su ispitivani reakcijski uvjeti njihovog nastajanja i u tu svrhu su korišteni različiti molibdenovi i kobaltovi prekursori, varirane su njihove koncentracije kao i pH otopina. Primijenjeno je i nekoliko različitih sintetskih postupaka, kao što je hidrotermalna sinteza, klasična sinteza pri sobnoj i povišenoj temperaturi, mehanokemijska sinteza uz i bez dodataka otapala te starenje u atmosferi zasićenoj vodenom parom. Izoliran je veći broj kompleksnih soli građenih od (poli)oksomolibdatnih aniona, od {; ; MoO4}; ; - do {; ; Mo22O72}; ; a u nekima od njih došlo je do povezivanja anionskih i kationskih jedinica vodikovim vezama i stvaranja supramolekulskih motiva. Svim produktima je određena molekulska i kristalna struktura difrakcijom rentgenskih zraka na monokristalnom uzorku i ispitana su im termička, spektroskopska, a u slučaju {; ; Mo22O72}; ; i katalitička svojstva.

polioksomolibdati, kompleksni kationi kobalta

nije evidentirano