hrvatski

Stereoselektivnost sinteza 1, 1'-bi-2-naftola u reakcijama s FeCl3

Enantiomerno čisti 1, 1´–bi–2–naftol te njegovi derivati imaju široku primjenu kao kiralni katalizatori u stereoselektivnim organskim sintezama. U ovom radu istražena je priprava 1, 1´–bi–2–naftola u reakciji oksidativnog fenolnog povezivanja 2-naftola uz Fe(III) klorid uz prisustvo zraka, u organskim otapalima i mehanokemijski, uz katalitičku količinu otapala. Optimirani su uvjeti reakcije u metanolu, acetonu i acetonitrilu. Reakcija je bitno ubrzana dodatkom di-tert-butilperoksida. Mehanokemijska sinteza (LAG) nije se pokazala kao dobra metoda za izvođenje reakcije. Sintetiziranom racemičnom 1, 1´–bi–2–naftolu razdvojeni su enantiomeri kemijskom metodom s N–benzilcinhonidinijevim kloridom. Da bi istražili moguće postizanje stereoselektivnosti reakcije (acetonitril/di-tert-butilperoksid) u reakcijsku smjesu dodan je niz kiralnih spojeva (cinchonidin, cinhonin, N–benzilcinhoninijev klorid, (S)–(–)–1–feniletilamin, N–benzil–(S)– 3-hidroksikinuklidinijev bromid, (S)–1– feniletanol, metil–β–D–glukopiranozid, β– cikodekstrin) te HPLC metodom na kiralnoj koloni praćena inducirana stereoselektivnost reakcije. Najbolja stereoselektivnost pokazala se u reakciji s (S)-1-feniletilaminom (e.v. 14, 4 %). Reakcija priprave 1, 1´–bi–2–naftola izvedena je i uz dodatak jednog od produkata reakcije, (S)–enantiomera. Dobiven je stereospecifično kao produkt (R)–enantiomer.

1, 1´–bi–2–naftol / kiralna HPLC analiza / oksidativno fenolno povezivanje / aerobna priprava s Fe(III) / stereoselektivna sinteza

nije evidentirano