hrvatski

FEROCENOIL-PURINSKI KONJUGATI: SINTEZA, SPEKTROSKOPSKA KARAKTERIZACIJA I REGIOSELEKTIVNOST REAKCIJE ACILIRANJA

Ferocenski konjugati nukleobaza su organometalni spojevi u kojima je organometalni redoks sustav kovalentno povezan preko različitih spojnica s heterocikličkim nukleobazama. Svojstva ferocena poput n iske toksičnosti, dobre membranske permeabilnosti i antitumorskog djelovanja čine ga pogodnim kandidatom za sintezu derivata nukleobaza s potencijalnom biološkom aktivnošću [1]. Sinteza ferocenoil-purinskih konjugata temelji se na reakciji aciliranja purinskog aniona s ferocenoil-kloridom pri čemu nastaju N7 i N9 regioizomeri nukleobaza s karbonilnom poveznicom kao najkraćim molekulskim mostom [2]. U ovom su radu prikazane sinteza i spektroskopska karakterizacija ferocenoil-purinskih konjugata pri čemu je praćen sterički efekt supstituenta u položaju C6 purinskih aniona na reakciju aciliranja. Reakcija je optimirana na uvjete sobne temperature u trajanju od 0, 5 h i iskorištenju od 50%. NMR spektroskopskom analizom reakcijske smjese i produkata reakcije utvrđeno je da omjer N7/N9 regioizomera ovisi o supstituentu u položaju C6 adenina i to tako da veći, sterički ometaniji supstituent, zaklanja položaj N7 i usmjerava reakciju u smjeru nastanka N9 regioizomera. Provedeni su i kvantno-kemijski izračuni (B3LYP/6-31+G(d) nivo) koji ukazuju da je energijska barijera za nastanak N7 izomera veća od one za nastanak N9 izomera što se poklapa s eksperimentalno utvrđenim omjerom nastalih N7/N9 regioizomera u reakcijskoj smjesi.

ferocenoil-purinski konjugati, regioselektivnost, sterički efekt, kvantno-kemijski izračuni

nije evidentirano