engleski

The Influence of Liquid on the Outcome of Halogen- Bonded Metal–Organic Materials Synthesis by Liquid Assisted Grinding

Posljednjih dvadesetak godina objavljeno je mnoštvo istraživanja i preglednih radova na temu halogenske veze u kristalnom inženjerstvu metaloorganskih krutina, no vrlo malo ih se usmjerilo na višekomponentne metaloorganske materijale s donorima halogenske veze poput perfluoriranih aromata. U takvim metaloorganskim materijalima, gdje su građevne komponente povezane halogenskim vezama, koordinacijski spojevi mogu imati dvije različite uloge: kao akceptori i kao donori halogenske veze. Temeljem literaturnih podataka o kristalnom inženjerstvu binarnih metaloorganskih krutina u kojima su akceptori halogenske veze koordinacijski spojevi s jednostavnim anionskim liganadima (npr. kloridima, cijanidima itd.), u ovome radu odabran je kobaltov(II) kompleks, diklorbis(1, 10- fenantrolina)kobalt(II) (CoCl2phen2) za izučavanje priprave višekomponentnog materijala s 1, 4- dijodtetrafluorbenzenom (14tfib). Mogućnost nastajanja željenog materijala izučavana je tekućinom potpomognutim mljevenjem, metodom koja se pokazala kao brza i pouzdana za sintezu krutina, pri čemu se ustanovio važan utjecaj vrste kapljevine na ishod mljevenja. Mljevenjem krutih reaktanata uz dodatak male količine vode dobiven je kokristal [CoCl2(phen)2](14tfib) dok je mljevenjem uz prisutnost male količine metanola dobivena višekomponentna ionska krutina, solvat soli kokristala [CoCl(MeOH) (phen)2]Cl(14tfib) (MeOH). Oba su produkta dobivena i kristalizacijom iz otopine te im je određena kristalna i molekulska struktura rentgenskom difrakcijom na jediničnom kristalu. Analizom kristalnih struktura utvrđeno je da je u kokristalu dominantna supramolekulska interakcija halogenska veza I···Cl između molekula 14tfib i CoCl2(phen)2 građevnih jedinica dok su u ionskoj strukturi dominantne nabojem potpomognute I···Cl− halogenske veze između molekula 14tfib i kloridnih aniona te vodikove veze između kloridinih aniona i OH skupina koordiniranih te solvatiranih molekula metanola. Napravljena je i termička analiza dobivenih produkata te je uočeno da je kokristal stabilniji od ionske krutine. Kokristal se počinje raspadati pri 185° C, što je za oko 60° C više od temperature pri kojoj se raspada ionska krutina. Također, ustanovljeno je da ionska krutina grijanjem prelazi u kokristal koji se pak pri sobnoj temperaturi može prevesti u sol ako se izloži parama metanola.

liquid assisted grinding ; cocrystals ; halogen bonding ; ionic cocrystals ; charge assisted halogen bond

nije evidentirano