hrvatski

Protoniranje i deprotoniranje modelnih molekula u elektronski pobuđenim stanjima

Primjenom kvantno-mehaničkih ab initio računa visoke razine pogodnih za opis elektronski pobuđenih stanja, detaljno su okarakterizirani apsorpcijski elektronski spektri ciklopropena (1H), ciklopropenil aniona (1), a zatim i formaldehida (4), formamida (5) te njihovih O-protoniranih formi 4H i 5H. Izračunane su vertikalne pobudne energije i oscilatorske jakosti karakterističnih valentnih i nisko-ležećih Rydbergovih stanja. U slučaju većih molekula benzociklopropena (2H) i toluena (3H) te njihovih deprotoniranih formi 2 i 3 okarakterizirana su samo najniža valentna stanja. Usporedbom pobudnih energija kiselo-bazno konjugiranih parova (1H / 1, … , 5H / 5) korištenjem Försterovog termodinamičkog ciklusa procijenjene su promjene entalpija deprotoniranja odnosno protonskih afiniteta uslijed pobude u elektronski pobuđena stanja. Zaključeno je da 1H i 2H postaju jače kiseline zbog smanjenja antiaromatičnog karaktera njihovih aniona. S druge strane bazičnost molekula 5 i 6 u elektronski pobuđenim stanjima je manja nego u osnovnom stanju.

ab initio računi ; pobuđena stanja ; protoniranje ; deprotoniranje

nije evidentirano