hrvatski

EPR analiza klorovog paramagnetskog centra u ozračenom kristalu citozin hidroklorida s primjesom tiocitozina

Proučavane su slabo izražene pojave u EPR spektrima klorovog paramagnetskog centra u ozračenim kristalima citozin(thiocitozin).HCl. Za objašnjenje eksperimentalnih opažanja upotrijebljen je spinski hamiltonijan koji se sastoji od elektronskog Zeemanovog člana, člana hiperfine sprege i člana kvadrupolne sprege jezgre s elektronom. Pokazano je da kvadrupolni član ne unosi samo pomak EPR spektralnih linija, nego uzrokuje i pojavu dodatnih, "zabranjenih" prijelaza. Iz mjerenja slabo izraženih pomaka linija i položaja zabranjenih linija izračunat je kvadrupolni tenzor. Pokazano je da su paramagnetske vrste formirane u kristalima citozin-HCl s tiocitozinom kao primjesom radikali s delokaliziranim nesparenim elektronom. Veći dio nesparenog elektrona nalazi se u C(2)-S-Cl području, tvoreći troelektronsku sigma-sigma* vezu. Opažanje spinske gustoće na barem dva elektrona pirimidinskog prstena pokazuje rasprostiranje nesprenog elektrona i u prstenu. Spinske gustoće dobivene iz izmjerenih 35Cl i 14N tenzora relativno se dobro slažu s računom MO za konformaciju "u ravnini" kod tri hipotetska radikala formirana ionizacijom bilo tiocitozina ili Cl-. Najvjerojatniji je kationski radikal. Dva različita i srodna centra, A i B, moguće predstavljaju dvije različite konformacije kemijski istih radikala u kristalnoj rešetci citozin.HCl.

Citozin; EPR; Slobodni radikali; tiocitozin

nije evidentirano