hrvatski

Aktivacija ugljik-vodik veze različitim paladijevim prekursorima u čvrstom stanju

Ciklometalacija je jedna od najjednostavnijih i najčešćih metoda za stvaranje metal–ugljik (M–C) veze te predstavlja vrlo blagi put za aktiviranje jake i inertne ugljik–vodik (C–H) veze katalizatorima prijelaznih metala, što je od iznimne važnosti u organskoj sintetskoj kemiji. U okviru ovog rada istražen je mehanizam aktivacije ugljik-vodik veze različitim paladijevim katalizatorima u čvrstom stanju primjenom mehanokemijskih metoda. Kako bi se odredili najoptimalniji reakcijski uvjeti istražene su reakcije mljevenja asimetrično supstituiranog azobenzena s PdCl2, [PdCl2(MeCN)2], [Pd(MeCN)4] (BF4)2 i [Pd(OAc)2]3 uz dodatak tekućih i/ili krutih aditiva. Sve reakcije praćene su in situ Ramanovom spektroskopijom te ex situ 1H-NMR spektroskopijom. Rezultati istraživanja otkrili su kako aditivi, N, N-dimetilformamid i ionske vrste, utječu na reaktivnost samih katalizatora i međuprodukata te su potvrdili da se reakcije odvijaju u dva koraka koji uključuju koordinaciju paladija donorskom skupinom i elektrofilni napad paladija na orto ugljik fenilnog prstena koji rezultira pucanjem C–H veze, odvlačenjem protona od strane vezane ili vanjske baze te stvaranja Pd– C veze. Također je utvrđeno da se reaktivnost paladijevih katalizatora povećava u slijedu [Pd(OAc)2]3 < [PdCl2(MeCN)2] < PdCl2 < [Pd(MeCN)4] (BF4]2.

aktivacija C-H veze ; paladij ; azobenzen ; mehanokemija ; in situ Ramanova spektroskopija

nije evidentirano