hrvatski

Nukleofugalnost difenilfosfinata

Određena je reaktivnost (nukleofugalnost) difenilfosfinatne izlazne skupine, u 80 i 60%-tnom etanolu, primjenom LFER (linear free energy relationship) jednadžbe log k = sf (Ef + Nf)(1). U jednadžbi (1) k predstavlja konstantu brzine solvolize X, Y-supstituiranih benzhidrilnih difenilfosfinata. Parametar Nf opisuje reaktivnost izlazne skupine (nukleofuga) u određenom otapalu, dok drugi parameter vezan za nukleofugalnost sf, ukazuje na stupanj separacije naboja u prijelaznim stanjima. Na log k / Ef korelacijskom dijagramu Nf predstavlja negativni odsječak na apscisi, a sf je nagib korelacijskog pravca. Parametar elektrofugalnosti, Ef, predstavlja reaktivnost kationskog dijela supstrata i neovisan je o prirodi otapala. Usporedba dobivenih Nf vrijednosti difenilfosfinata s postojećim Nf vrijednostima drugih izlaznih skupina pokazuje da je difenilfosfinatna izlazna skupina umjereno reaktivna (Nf = 0, 19 u 80 % etanolu). Primjerice, manje je reaktivna od klorida za 3 reda veličine, dok je od acetata reaktivnija za 4 reda veličine. Upotrebom jednadžbe (1) i ljestvice elektrofugalnosti sada je moguće procijeniti trajanje solvolize difenilfosfinatnih supstrata koji u svom sastavu imaju širok spektar strukturno različitih elektrofuga.

nukleofugalnost, reaktivnost, difenilfosfinati, solvoliza

nije evidentirano