hrvatski

Određivanje kinetičkih parametara kristalizacije mulita iz monofaznog gela

Kinetika transfonnacije monofaznog gela sa stehiometrijskim odnosom Al/Si=3/1 određivana je tehnikom izotermne diferencijalne scanning kalorimetrije na temperaturama u rasponu od 937 do 959°C. Dobiveni egzotermni maksimumi krista1izacije karakterizirani su pojavom dva superponirana maksimuma što je osobito primjetno na temperaturama višim od 947°C. Primjenom programa "Izokomb"l, kreiranog u svrhu razdvajanja superponiranih maksimuma na DSC ili DTA krivuljama dobivenim u izotermnim uvjetima, razdvojeni su superponirani maksimumi te određene vrijednosti konstante brzine reakcije, Avramijeva eksponenta i vremena inkubacije pri pojedinim temperaturama. Srednje vrijednosti Avramijeva eksponenta iznose nl=3.37 za prvi proces i n2=3.45 za drugi proces. Iz dobivenih vrijednosti izračunate su energije aktivacije za oba procesa: E1=1047+-54 kJmol-l, E2=1027+-26 kJmol-l. Ove vrijednosti bolje se slažu s literatumim vrijednostima za koloidne i hibridne gelove nego za monofazne gelove pa se ispitivani gel ne može karakterizirati kao tipičan monofazni iako mulit kristalizira direktno iz gela. Provedenom rendgenskom difrakcijskom analizom utvrđeno je da je jedina faza što nastaje promatranim procesom mulit. U članku Tkalčec i sur., određivanjem parametara elementarne ćelije, ovaj mulit definiran je kao 3/1 mulit. Utvrđeno je, također, da je razlog ovakvog ponašanja mulita pri kristalizaciji separacija faza, pa mulit prvo kristalizira iz faze bogatije aluminijem dok kasnije kristalizira mulit po sastavu bliži ishodnom gelu. Primjenom programa "Izokomb", koji se temelji na prilagođavanju oblika hipotetskih maksimuma definiranih teorijskim jednadžbama eksperimentalno dobivenoj krivulji te utočnjavanju metodom najmanjih kvadrata, uspješno su određeni kinetički parametri procesa te omogućeno bolje razumijevanje mehanizma kristalizacije mulita iz monofaznog gela.

-

nije evidentirano