hrvatski

Sinteza novog 6-amidino-supstituiranog 2- fenilbenzoksazola

Višestupnjevitom sintezom priređeni su novi amidino-supstituirani 2-aminofenoli te je provedena sinteza dosad neopisanog amidino- supstituiranog benzoksazola. Primjenom reakcijskih uvjeta opisanih u literaturi, iz početnog 3-hidroksibenzaldehida sintetiziran je 3-cijanofenol (1). Nitriranjem 3-cijanofenola s dimećom dušičnom kiselinom, u octenoj kiselini kao otapalu, dobivena je očekivana smjesa izomernih nitro-produkata: 3-cijano-4- nitrofenol (2a), 5-cijano-2-nitrofenol (2b) i 3-cijano-2-nitrofenol (2c). Izomer 2a izoliran je prekristalizacijom, dok su izomeri 2b i 2c u sljedećoj reakciji uspješno prevedeni u amino- izomere: 2-amino-5-cijanofenol (3b) i 2-amino- 3-cijanofenol (3c), slijedeći jednostavnu metodu redukcije uz kositar (II) klorid u kloridno kiselom vodenom mediju. Pokušano je razdvajanje amino-izomera 3b i 3c kromatografijom na stupcu u sklopu čega je provedena optimizacija kromatografskih uvjeta uz promjenu polarnosti mobilne faze i kemijsku modifikaciju izomera 3b i 3c u 6- cijanobenzoksazol (4b) i 4-cijanobenzoksazol (4c). Pokazalo se da kemijskom modifikacijom nije postignuto bolje odvajanje pa su na kraju razdvojeni spojevi 3b i 3c uz smjesu otapala diklormetan:etil-acetat (9:1), koja se pokazala najboljom. U sklopu ovog rada pokušana je priprava pripadajućih amidino-supstituiranih 2- aminofenola 6b i 6c. Prvi stupanj Pinnerove reakcije za izomerne 2-aminofenole 3b i 3c proveden je u metanolu. Pokazalo se da je metanol dobro otapalo, ali da 2-aminofenol 3c nije dobar supstrat za Pinnerovu reakciju zbog čega u tom slučaju nije izoliran produkt, već je regeneriran početni spoj 3c. Kod 2- aminofenola 3b došlo je do adicije metanola na cijano-skupinu pri čemu je nastao željeni imidat 5b, a u drugom stupnju reakcije s 1, 3- diaminopropanom uspješno je pripravljen 2- amino-5-(3, 4, 5, 6-tetrahidropirimidinium-2- il)fenolat (6b). Dobiveni spoj izoliran je u zwitterionskom obliku i njegova struktura potvrđena je NMR spektroskopijom i spektrometrijom masa. Kondenzacijskom reakcijom spoja 6b s benzojevom kiselinom u polifosfornoj kiselini sintetiziran je 2-fenil-6-(3, 4, 5, 6- tetrahidropirimidinium-2-il)benzoksazol (7) koji je izoliran u obliku heksafluorofosfatne soli, a struktura mu je potvrđena NMR spektroskopijom.

sinteza, kromatografija, amidin, 2-aminofenol, benzoksazol

nije evidentirano