hrvatski

ODREĐIVANJE KVANTNIH ISKORIŠTENJA FOTOKEMIJSKIH TRANSFORMACIJA 2-, 3- I 4-2[(2-VINILFENIL)ETENIL]PIRIDINA

U cilju nastavka proučavanja utjecaja heterocikličke jezgre na fotokemijsko ponašanje supstituiranih o-divinilbenzena razvijena je sinteza novih supstituiranih o-divinilbenzena s piridinskom jezgrom. Wittigovom reakcijom sintetizirani su novi piridinski produkti 2-2[(2-vinilfenil)etenil]piridin (1), 3-2[(2-vinilfenil)etenil]piridin (2) i 4-2[(2-vinilfenil)etenil]piridin (3) kao smjese geometrijskih izomera. Iz smjesa izomera uspješno su izolirani cis- i trans-izomeri koristeći kolonsku i tankoslojnu kromatografiju te su isti u potpunosti spektroskopski opisani. Svi novi sintetizirani derivati 1-3 podvrgnuti su fotokemijskim reakcijama na 300 nm u uvjetima sa i bez kisika u smjeru priprave novih bicikličkih struktura. Početni spojevi pokazali su različito fotokemijsko ponašanje. Fotoreakcija spoja 1 dovodi do zatvaranja u ciklizacijski spoj 7-etenil-benzo[f]kinolin (6), a uz njega izolirana su i opisana i dva intermedijara 7-etenil-10aH, 10bH-cikloheksa[f]kinolin (4) i 7-etenil-1H, 4H-benzo[f]kinolin (5). Uz ciklizacijski produkt nastala su dva produkta reakcijama cikloadicije i to biciklički produkt 2-(triciklo[6.1.1.02, 7]deka-2, 4, 6-trien-9-il)piridin (7) te 3-azatetraciklo-[7.6.1.02, 7.010, 15]heksadeka-4-6, 10(15), 11, 13-pentaen (8). Osvjetljavanjem spoja 2 dolazi do stvaranja većinskog ciklizacijskog spoja 7-etenil-benzo[f]izokinolina (9) (60 %) i manjinskog ciklizacijskog spoja 7-etenil-benzo[h]kinolina (10) (20 %) te bicikličkog produkta 3-(triciklo[6.1.1.02, 7]deka-2, 4, 6-trien-9-il)piridina (11) (8 %). Osvjetljavanjem spoja 3 pokazalo se kako on uopće ne reagira već isključivo dolazi do reakcije trans-cis izomerizacije. S ciljem upotpunjavanja našeg razumijevanja fotokemijskih procesa koji se odvijaju, izračunali smo kvantna iskorištenja korištenjem ferioksalatog aktinometra. Polazni spojevi 1-3 kao i njihovi fotoprodukti okarakterizirani su modernim spektroskopskim metodama (jednodimenzionalni i dvodimenzionalni NMR, UV, IR i MS). Novi potencijalni farmakološki interesantni spojevi dobiveni su jednostavnim pristupom koristeći svjetlo kao reagens i pogodni su za daljnje transformacije i funkcionalizacije.

fotokemija ; o-divinilbenzen ; piridin ; biciklo-oktani ; kvantno iskorištenje

nije evidentirano