hrvatski

Utjecaj dodatka fenilendiamina na elektrokemijsku sintezu polianilina

Ispitivan je utjecaj dodataka para-fenilendiamina (PPDA), orto-fenilendiamina (OPDA) i meta-fenilendiamina (MPDA) na brzinu elektrokemijske sinteze polianilina (PANI). Elektrokemijska sinteza provedena je metodom cikličke voltametrije iz vodene otopine anilina (cAN. = 0,1 moldm-3) u solnoj kiselini (cHCl = 1 moldm-3) uz različite dodatke PPDA, OPDA i MPDA. Dodatak sva tri fenilendiamina utječe na sniženje potencijala oksidacije monomera (Eoks(AN-PPDA) < Eoks(AN-OPDA) < Eoks(AN-MPDA) < Eoks(AN)), što se tumači preferiranom adsorpcijom fenilendiamina u odnosu na anilin, zbog prisutnosti dvije NH2 – skupine. Sinteza polianilina uz dodatak PPDA brža je u odnosu na čisti PANI, a brzina rasta sloja kopolimera PANI-PPDA povećava se s povećanjem koncentracije dodanog PPDA. Dodatak OPDA ili MPDA utječe na smanjenje brzine kopolimerizacije s anilinom (MPDA smanjuje brzinu kopolimerizacije značajnije u odnosu na OPDA), a porastom koncentracije OPDA ili MPDA efekt postaje sve izraženiji. Oksidacija PPDA rezultira u dikationu, koji inicira oksidaciju anilina u radikalkatione u povećanoj koncentraciji, što rezultira u bržoj polimerizaciji. Oksidacija OPDA ili MPDA rezultira u radikalkationu, koji također iniciraju polimerizaciju anilina, ali očito druga NH2 – skupina (u orto ili meta položaju) ometa rast lanca putem para položaja i to izraženije u slučaju MPDA, što može dovesti do ranije terminacije rastućeg lanca polimera. Sva tri dodatka dovode do pojačanog umrežavanja. SEM snimke priređenih elektroda su pokazale da u slučaju dodatka PPDA, vlaknasta morfologija tipična za PANI sintetiziran u solno-kiselom mediju postaje umreženija, s manjim dijametrom vlakana. U slučaju dodatka MPDA, morfologija je izrazito zatvorenija – poput oblutaka, dok dodatak OPDA predstavlja prijelaz između te dvije strukture. FT-IR spektri kopolimera nisu pokazali značajnije razlike u odnosu na čisti PANI. [1] Mazeikiene, R., Malinauskas, A. : Synth. Met., 92 (1998) 259 – 263. [2] Yang, C.-H., Wen, T.-C. : J. Appl. Electrochem., 24 (1994) 166 – 178. [3] Malinauskas, A., Bron, M., Holze, R. : Synth. Met., 92 (1998) 127 – 137.

nije evidentirano

nije evidentirano