Nalazite se na CroRIS probnoj okolini. Ovdje evidentirani podaci neće biti pohranjeni u Informacijskom sustavu znanosti RH. Ako je ovo greška, CroRIS produkcijskoj okolini moguće je pristupi putem poveznice www.croris.hr
izvor podataka: crosbi

Synthesis and photochemistry of alanine and 3-(n'-phtalidimo)-adamantane carboxylic acide dipeptide (CROSBI ID 397872)

Ocjenski rad | diplomski rad

Spahić, Zlatan Synthesis and photochemistry of alanine and 3-(n'-phtalidimo)-adamantane carboxylic acide dipeptide / Basarić, Nikola (mentor); Sohora, Margareta (neposredni voditelj). Zagreb, Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb, . 2015

Podaci o odgovornosti

Spahić, Zlatan

Basarić, Nikola

Sohora, Margareta

engleski

Synthesis and photochemistry of alanine and 3-(n'-phtalidimo)-adamantane carboxylic acide dipeptide

Razvoj novih stereoselektivnih reakcija od iznimnog je značaja u sintetskoj organskoj kemiji. U tom kontekstu posebno su zanimljive enantioselektivne reakcije s memorijom kiralnosti. U prijašnjem istraživanju provedena je enantioselektivna fotociklizacija N-[3-(N'-ftalimido)-1-adamantankarbonil]fenilalanina 1 u kojoj su dobiveni ciklizacijski fotoprodukti s izuzetno visokom ee (> 99 %), što je objašnjeno memorijom kiralosti. Cilj ovog diplomskog rada bio je istražiti kako struktura bočnog ogranka aminokiselina utječe na enantioselektivnost reakcije fotociklizacije. U tu svrhu sintetizirani su novi L- i D-dipeptidi alanina N-[3-(N'-ftalimido)-1-adamantankarbonil]alanin (4-L) i (4-D). Dipeptidi 4 su pripravljeni iz 3-(N-ftalimidoadamantan)-1-karboksilne kiseline (2) na dva načina: iz nezaštićenog alanina reakcijom stvaranja peptidne veze uz aktivatore DCC i NHS, ili iz benzilom zaštićenog alanina uz aktivator HBTU. U slučaju sinteze iz nezaštićenog alanina izolirani su produkti 4 u iskorištenjima od 32 % za 4-L, odnosno 41 % za 4-D. Esteri benzil-2-[3-(N'-ftalimido)-1-adamantankarbonil]alanina (5) dobiveni su u iskorištenjima od 57 % za 5-L i 67 % za 5-D, a uklanjanje benzilne zaštite provedeno je reakcijom katalitičke hidrogenolize pri čemu su izolirani dipeptidi u iskorištenjima od 38 % za 4-L i 33 % za 4-D. U fotokemijskoj reakciji dipeptida 4 izolirani su ciklički fotoprodukti reakcije 2, 12-diaza-10-hidroksi-11-metilheksaciklo[12.5.1.11, 16.114, 18.04, 9]doeikoza-4, 6, 8-trien-3, 13-dion (9a, b), 2, 12-diaza-10-metoksi-11-metilheksaciklo[12.5.1.11, 16.114, 18.04, 9]doeikoza-4, 6, 8-trien-3, 13-dion (9b-CH3) i 2, 12-diaza-12-metilpentaciklo[12.5.1.11, 16.114, 18.04, 9] doeikoza-4, 6, 8-trien-3, 10, 13-trion (10a, b). Svi novopripravljeni spojevi okarakterizirani su upotrebom modernih spektroskopskih metoda. Iz CD spektara fotoprodukata vidljivo je kako je došlo do očuvanja kiralnosti, dakle provedena je enantioselektivna fotociklizacija s memorijom kiralnosti. Za određivanje apsolutne vrijednosti ee korišten je HPLC s kiralnim kolonama. Na žalost, optimalna metoda za razdvajanje enantiomera nije pronađena, no preliminarni rezultati ukazuju kako je ee vjerojatno velik (>90 %). Opažena enantioselektivnost u fotokemijskoj reakciji alaninskih dipeptida 4 od osobite je važnosti jer ukazuje na moguću široku primjenjivost opisane fotokemijske metode nastajanja makrocikličkih spojeva koja tolerira upotrebu različitih aminokiselina.

adamantane ; alanine ; dipeptide ; enantioselectivity ; ftalimide ; memory of chirality ; photocyclization

nije evidentirano

nije evidentirano

nije evidentirano

nije evidentirano

nije evidentirano

nije evidentirano

Podaci o izdanju

60

10.09.2015.

obranjeno

Podaci o ustanovi koja je dodijelila akademski stupanj

Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb

Zagreb

Povezanost rada

nije evidentirano