hrvatski

Kinetika dimerizacije C-nitrozo spojeva u čvrstom stanju

Kao prikladan model za proučavanje kinetike i mehanizama reakcija organskih molekula u kristalima odabrana je jednostavna reakcija dimerizacije C-nitrozo spojeva. Kako defekti nastali sublimacijom i uređenost molekula u kristalnoj rešetci utječe na konstantu brzine dimerizacije 4-brom (1) i 4-jodnitrozobenzena (4) istraženo je u različitim topokemijskim okolinama: od molekula monomera koji se nalaze u rešetci dimera nakon fotolize, molekula monomera u vlastitoj kristalnoj rešetci do nasumično orijentiranih molekula monomera u tankom sloju. Iz temperaturne ovisnosti konstante brzine reakcije procijenjena je energija aktivacije za dimerizaciju 1 u čvrstom stanju. Iako se danas vrlo malo pažnje posvećuje proučavanju mehanizama termalno potpomognutih reakcija izomerizacije u čvrstom stanju, a mnogo fotokemijskim reakcijama, u ovom radu detaljno je istražena termalno potpomognuta izomerizacija E-3- halogennitrozobenzena u Z-dimerne analoge. Pošto direktna „unimolekularna“ E-Z izomerizacija do sada još nije opažena, pokazano je da se Z-E izomerizacija azodioksida u čvrstom stanju može odvijati bez stvaranja slobodnih nitrozo molekula. Praćena je kinetika dimerizacije u različitim topokemijskim okolinama, kao i izomerizacija E-3-klor (2) i E-3-bromnitrozobenzena (3) u Z-dimerne analoge pri različitim temperaturama, na temelju kojih su određeni odgovarajući parametri aktivacije za dimerizaciju i izomerizaciju u čvrstom stanju.

čvrsto stanje ; dimerizacija ; E-Z izomerizacija u čvrstom stanju ; halogennitrozobenzen ; kinetika ; sublimacija ; topokemija

nije evidentirano