hrvatski

Tuneliranjem uzrokovano cijepanje osnovnog vibracijskog stanja u dimerima mravlje kiseline

Dimer mravlje kiseline (HCOOH-HOOCH) je najjednostavniji sustav s dvostrukom intramolekulskom vodikovom vezom pa je od izuzetne važnosti za razvoj teorijskih metoda opisa procesa prijenosa vodika. Odredili smo tuneliranjem uzrokovano cijepanje osnovnog vibracijskog stanja u asimetričnom (HCOOH-DOOCH) i simetričnom (HCOOD- DOOCH) deuterijem supstituiranom izotopologu nedavno razvijenom metodom opće aproksimacije reakcijskog puta. Za svaki izotopolog konstruiran je pomoću Hirschfelderovog "mobila" maseno utežani skup internih ortogonalnih koordinata, iz kojega su optimizacijom pomoću niza rotacija do samousklađenja proizašle tri koordinate koje se najviše mijenjaju duž reakcijskog puta najmanje energije za sinkronizirani prijenos procija/deuterija te dvostrukog prijenosa deuterija. Pomoću njih konstruiran je trodimenzionalni reakcijski Hamiltonian, a vrijednosti cijepanja su određene numeričkim rješavanjem vremenski neovisne Schrödingerove jednadžbe metodom mrežnog Hamiltoniana. Dobiveni omjer vrijednosti cijepanja izotopologa HCOOH- HOOCH, HCOOH-DOOCH i HCOOD-DOOCH iznosi 1:0, 2:0, 045.

dimer mravlje kiseline ; prijenos vodikova atoma ; izotopni efekt ; tuneliranjem uzrokovano cijepanje ; Hamiltonian reakcijske plohe

nije evidentirano