hrvatski

SELEKTIVNA PRIPRAVA MANOZNIH I ADAMANTANSKIH DERIVATA N-ARIL SUPSTITUIRANIH 3-HIDROKSIPIRIDIN-4-ONA

Ovaj diplomski rad obuhvatio je pripravu manoznih i adamantanskih derivata N-aril supstituiranih 3-hidroksi-2-metilpiridin-4-ona (spojevi 12-15). Za uvođenje p-supstituiranih anilina na polazni spoj maltol koristile su se dvije metode: metoda sinteze u jednom koraku uz prisutnost kiselog katalizatora i metoda po Harrisu. Dobiveni su spojevi 3-hidroksi-2- metil-1-(p-nitrofenil)piridin-4-on (1) i 1-(p- acetiloksifenil)-3-hidroksi-2-metilpiridin-4-on (5). Tim spojevima su uvedene manozna ili adamantanska podjedinica. Manozna podjedinica uvedena je Koenigs-Knorr metodom glikozidacije uz AgOTf kao katalizator. Dobiveni su spojevi: 3-(2, 3, 4, 6-tetra-O-acetil-α-D- manopiranoziloksi)-1-(p-acetiloksifenil)-2- metilpiridin-4-on (10) i 3-(2, 3, 4, 6-tetra-O- acetil-α-D-manopiranoziloksi)-2-metil-1-(p- nitrofenil)piridin-4-on (11). Adamantanska podjedinica uvedena je reakcijom Steglichove esterifikacije uz EDC i DMAP kao katalizator. Dobiveni su spojevi: 3-(adamant-1- ilacetiloksi)-2-metil-1-(p-nitrofenil)piridin- 4-on (6) i 1-(p-acetiloksifenil)-3-(adamant-1- ilacetiloksi)-2-metilpiridin-4-on (7). U posljednjem koraku sinteze uklonjene su zaštitne skupine Zemplénovim postupkom te reducirane nitro-skupine. Kao konačni produkti dobiveni su: 1-(p-hidroksifenil)-3-(α-D- manopiranoziloksi)-2-metilpiridin-4-on (12), 3- (adamant-1-ilacetiloksi)-1-(p-hidroksifenil)-2- metilpiridin-4-on (13), 1-(p-aminofenil)-3-(α- D-manopiranoziloksi)-2-metilpiridin-4-on (14) i 3-(adamant-1-ilacetiloksi)-1-(p-aminofenil)-2- metilpiridin-4-on (15). Strukture pripravljenih derivata N-aril supstituiranih 3-hidroksi-2- metilpiridin-4-ona određene su NMR (1H, 13C) spektroskopijom i/ili spektrometrijom masa (MS).

Adamant-1-iloctena kiselina; N-aril supstituirani 3-hidroksipiridin-4-oni; Koenigs-Knorr glikozidacija; Manoza; Steglichova esterifikacija

nije evidentirano