Regioselective azidolysis of aromatic epoxides catalized by halohydrin dehalogenase (CROSBI ID 394193)
Ocjenski rad | diplomski rad
Podaci o odgovornosti
Šmidlehner, Tamara
Majerić Elenkov, Maja
engleski
Regioselective azidolysis of aromatic epoxides catalized by halohydrin dehalogenase
Halogenhidrin dehalogenaze su enzimi koji kataliziraju otvaranje epoksida malim nukleofilima kao što su azid, nitrit ili cijanid. Također sudjeluju u reakcijama zatvaranja halogenalkohola u epoksid. U ovom radu ispitan je mutant halogenhidrin dehalogenaze HheC2360 kao biokatalizator za sintezu β-azidoalkohola iz aromatskih epoksida uz azid kao nukleofil. Standardnim kemijskim metodama pripravljen je niz racemičnih aromatskih epoksida i bromoalkohola kao supstrata te azidoalkohola kao očekivanih produkata enzimskih reakcija. Provedene su reakcije otvaranja epoksida enzimski i neenzimski. Pokazalo se da HheC2360 katalizira azidolizu 2-(4- nitrofenil)oksirana, 4-(oksiran-2-il)benzonitrila te 2-(oksiran-2-il)piridina potpuno regioselektivno uz nastanak sekundarnog azidoalkohola. Reakcije sa stiren-oksidom, 2-(4- bromfenil)oksiranom i 2-(4-klorfenil)oksiranom idu uz regioselektivnost od 95%, dok je kod 2-(4- metilfenil)oksirana, omjer regioizomera 37:63 u prilog nastajanja primarnog azidoalkohola. Neenzimsko nastajanje azidoalkohola provedeno je pri pH 4, 2 i 9, 5 te je u oba slučaja dobiven pretežno primarni azidoalkohol. HheC2360 ispitan je i kao katalizator uzastopnih reakcija zatvaranja aromatskih bromoalkohola u azidoalkohole preko epoksida kao međuprodukta. Utvrđeno je da ove reakcije daju produkte u istom regioizomernom omjeru kao i enzimske azidolize iz epoksida te da traju duže zbog kompeticije bromida i azida za aktivno mjesto mutanta.
Aromatski epoksidi ; Halogenhidrin dehalogenaza ; Kemijska sinteza epoksida
nije evidentirano
nije evidentirano
nije evidentirano
nije evidentirano
nije evidentirano
nije evidentirano
Podaci o izdanju
43
03.07.2013.
obranjeno
Podaci o ustanovi koja je dodijelila akademski stupanj
Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb
Zagreb