hrvatski

Ferocenski biokonjugati s aminokiselinama i ugljikohidratima

U prvom dijelu rada opisana je sinteza I konformacijska svojstva biokonjugata 21-32 [izvedenih kondenzacijom ferocen-1, 1’-diamina (Fcda) i prirodnih peptida Ala-Pro i Pro-Ala] i njihovih prekursora 1-14. Pripravljeni spojevi podvrgnuti su spektroskopskoj analizi (IR-, NMR- i CD-spektroskopija) i DFT-modeliranju da bi se ispitao utjecaj slijeda i kiralnosti prirodnih aminokiselina te N-terminalnih zaštitnih skupina na njihov konformacijski prostor. Pokazalo se da (i) peptidi 21-32 [Y-(AA)n-NH-Fn-NH-(AA)m-Y, Fn = ferocenilen, AA = D(L)-Pro, D(L)-Ala, Y = Ac (acetil), Boc (tert-butoksikarbonil), m, n = 1, 2] uspostavljaju interlančane intramolekulske vodikove veze (IHB) kojima se induciraju- I - okreti te (ii) da se promjena kiralnosti i slijeda prirodnih aminokiselina kao i zaštitnih skupina odražava na IHB-obrasce. U drugom dijelu disertacije, posvećenom konjugatima ferocenâ s ugljikohidratima, opisana je sinteza ferocenskih muropeptida N-Ac-(izo)Mur-NH-Fn-R, (44-48, Mur = muraminska kiselina, R = H, COOMe, NHAc) te konjugata N-Ac-Mur-L(D)-Ala-Fca-OMe (49-52), analoga muramildipeptida (MDP, N-Ac-Mur-Ala- izoGln). Spektroskopskom analizom potkrijepljenom DFT-računima utvrđen je utjecaj organometalnog fragmenta na konformacijska svojstva rezultirajućih konjugata. Nadalje, opisana je sinteza esterskih (61-66) i amidnih konjugata ferocenâ i manoze (67-72) koji su se pokazali inhibitorima hemaglutinacije Escherichie coli.

DFT ; ferocen ; intramolekulska vodikova veza ; konformacijska analiza ; manozidi ; muropeptidi ; peptidi

nije evidentirano